LCD專用UV光固化膠配方分析
發(fā)布時(shí)間:2012/9/27 10:47:49 來源:胡工 字體: 

光固化膠廣泛應(yīng)用電子、電器、LCD等行業(yè)產(chǎn)品的密封,禾川化工引進(jìn)尖端配方解剖技術(shù);禾川化工專業(yè)從事UV光固化膠配方分析、成分檢測(cè)、配方還原、配方檢測(cè),禾川化工為膠黏劑企業(yè)提供整套產(chǎn)品配方改進(jìn)技術(shù);
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1.背景
隨著訊息時(shí)代的迅猛發(fā)展,液晶顯示器(LCD)的應(yīng)用越來越廣泛,正在逐漸成為主流顯示器廣泛應(yīng)用于電子設(shè)備上,包括:手表、計(jì)算器、電腦顯示器、電視屏幕、攝像機(jī)、汽車電子儀表、個(gè)人數(shù)字助理(PDA)顯示屏等。
UV 固化膠黏劑作為液晶顯示器制作的一種重要材料,其在LCD 產(chǎn)業(yè)中起著關(guān)鍵作用,在LCD 制作中多個(gè)工序是采用了UV 固化膠黏劑完成的,其對(duì)最終的產(chǎn)品性能、制作工藝及成本等起到重要作用。UV光固化膠粘劑具有固化快、耗能少、無(wú)溶劑污染等優(yōu)點(diǎn),是一種新型的節(jié)能環(huán)保膠粘劑,已應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生、電子組件及日常生活等領(lǐng)域。所謂UV固化指的是:膠粘劑中的光引發(fā)劑在適當(dāng)波長(zhǎng)和光強(qiáng)的紫外光照射下,迅速分解成自由基或陽(yáng)離子,進(jìn)而引發(fā)不飽和鍵聚合,使材料固化。
2.UV光固化膠黏劑的組成
UV光固化膠粘劑主要由光引發(fā)劑(光敏劑)、活性稀釋劑和預(yù)聚物組成,常添加少量的其他類助劑組成。
2.1 光引發(fā)劑
光引發(fā)劑是光固化膠粘劑組成中最重要的部分,按引發(fā)機(jī)理分為自由基聚合引發(fā)劑、陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑、能量轉(zhuǎn)移型引發(fā)劑和離子反應(yīng)型引發(fā)劑。
2.1.1 自由基聚合引發(fā)劑
自由基聚合引發(fā)劑又分為裂解型、奪氫型兩類。裂解型引發(fā)劑是指在紫外光照射下,光引發(fā)劑分子受激發(fā)裂解為相同的或者不同的自由基,主要有安息香、安息香乙醚和安息香丁醚、安息香雙甲醚(PI BDK)等。安息香醚上的另一個(gè)氫原子被烷氧基取代后, 光引發(fā)效率更高。與安息香醚相比,其穩(wěn)定性明顯提高,貯存壽命較長(zhǎng),紫外吸收范圍廣,聚合快,應(yīng)用也頗為廣泛,如2-羥基-2-甲基-1-苯基甲酮(PI 1173)等。這類光引發(fā)劑紫外吸收范圍廣,貯存壽命長(zhǎng),無(wú)黃變現(xiàn)象,逐漸取代了老一代的產(chǎn)品。目前廣泛使用的裂解型自由基引發(fā)劑還有1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮(PI 184)等。
2.1.2 奪氫型引發(fā)劑
奪氫型引發(fā)劑的反應(yīng)機(jī)理是引發(fā)劑分子吸收能量受到激發(fā),然后提取預(yù)聚體或單體分子中的氫原子,形成自由基。主要有二苯甲酮和胺類化合物、硫雜蒽酮類、樟腦孔醌和雙咪唑等。奪氫型引發(fā)劑引發(fā)效率低,為了提高其引發(fā)效率,一般配合一些供氫體使用。陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的反應(yīng)機(jī)理是引發(fā)劑在紫外光照射下發(fā)生系列分解反應(yīng),最終產(chǎn)生超強(qiáng)質(zhì)子酸或路易斯酸,作為陽(yáng)離子聚合的活性種而引發(fā)乙烯基、環(huán)氧基等聚合。陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑分為鎓鹽、金屬有機(jī)物類、有機(jī)硅烷類等,其中以碘鎓鹽、硫鎓鹽和鐵芳烴最具代表性。
2.1.3 能量轉(zhuǎn)移型引發(fā)劑
能量轉(zhuǎn)移型引發(fā)劑的反應(yīng)機(jī)理就是光敏劑的能量傳遞給引發(fā)劑, 而光敏劑在反應(yīng)過程中不發(fā)生任何化學(xué)變化。光敏劑與光引發(fā)劑的區(qū)別在于光引發(fā)劑本身參與反應(yīng), 引發(fā)體系聚合交聯(lián); 光敏劑只將能量傳遞給光引發(fā)劑而其自身不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。所以, 從加速光化學(xué)反應(yīng)來看, 光敏劑與一般化學(xué)反應(yīng)中的催化劑相似; 從提感光速度上來看, 它又是一種增感劑; 實(shí)質(zhì)上它的作用是拓寬了光敏樹脂的感光波長(zhǎng)范圍。常用的光敏劑有二苯甲酮和硫雜蒽酮等類。
2.1.4 離子反應(yīng)型引發(fā)劑
離子反應(yīng)型引發(fā)劑的反應(yīng)機(jī)理是電子給體和受體通過電子或電荷的轉(zhuǎn)移,可能生成電子轉(zhuǎn)移復(fù)合物,也可能生成激發(fā)復(fù)合物。陽(yáng)離子引發(fā)劑主要是二芳基碘鎓鹽和三芳基硫鎓鹽,但其負(fù)離子必須是親核性極弱的金屬絡(luò)合物離子,該引發(fā)劑克服了重氮鹽存在的有N2生成與穩(wěn)定差的問題。
2.1.5 光引發(fā)劑的用量
不同光引發(fā)劑的類型,因其各自的吸收峰差異,其光引發(fā)活性差別較大,達(dá)到完全固化所需的時(shí)間亦有明顯差異,但在配合使用時(shí)則有一定提高。光引發(fā)劑在接受紫外光照射后,吸收光的能量,形成活性自由基。引發(fā)預(yù)聚體和活性稀釋劑發(fā)生連鎖聚合,使 膠黏劑交聯(lián)固化形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。引發(fā)劑過少,聚合速度過慢,而且聚合不充分,影響膠黏劑的固化速度及粘接強(qiáng)度;用量過多則浪費(fèi),甚至有可能自由基過多導(dǎo)致猝滅,造成反效果。其質(zhì)量分?jǐn)?shù)在3%~5%為宜。
2.2活性稀釋劑
光固化膠粘劑中的活性稀釋劑既有稀釋作用,又有交聯(lián)作用,會(huì)影響固化膜的最終性能,選用時(shí)應(yīng)考慮與預(yù)聚物的相容性、毒性、揮發(fā)性、降粘度效率等。
2.2.1活性稀釋劑的分類
活性稀釋劑分為單官能團(tuán)、雙官能團(tuán)和多官能團(tuán)單體,如丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)、丙烯酸異冰片酯(IBOA)、二縮三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)等。
常用的自由基固化稀釋劑為丙烯酸酯類,其中丙烯酸異癸酯揮發(fā)性較小, 柔順性好;丙烯酸異冰片酯氣味強(qiáng)烈、低毒、低揮發(fā),有更快的固化速度和較小收縮率。陽(yáng)離子固化稀釋劑有低分子量的環(huán)氧化合物和乙烯基醚化合物, 此類稀釋劑毒性小、揮發(fā)性小、無(wú)刺激性氣體,可以與環(huán)氧樹脂配合使用。
2.2.2 活性稀釋劑的用量及選擇
活性稀釋單體的種類和用量對(duì)固化膠層的性能也有較大的影響。在交聯(lián)點(diǎn)不多的情況下,活性單體作為交聯(lián)點(diǎn),它們之間分子鏈的長(zhǎng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于單個(gè)鏈段的長(zhǎng)度,作為運(yùn)動(dòng)單元的鏈段仍可能運(yùn)動(dòng),故聚合物具有較高的柔性;當(dāng)交聯(lián)點(diǎn)增多時(shí),鍵間距變短,交聯(lián)點(diǎn)單鍵的內(nèi)旋作用消失,交聯(lián)聚合物變硬、變脆。
LCD 用UV 固化膠黏劑要求固化膠層收縮率低、硬而韌,活性單體丙烯酸異冰片酯(IBOA)黏度低,有較好的稀釋溶解性,結(jié)構(gòu)上含有大雜環(huán),固化后呈剛性,而收縮率較低達(dá)7.8%,可有效控制交聯(lián)密度,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)在20%~25%時(shí)可獲得較佳的粘接強(qiáng)度。
2.3 預(yù)聚物
預(yù)聚物通常是光固化膠粘劑中比例最大的組分,是光固化膠粘劑配方的基體樹脂,固化后產(chǎn)品的基本性能主要由預(yù)聚物樹脂決定。光固化膠粘劑中的預(yù)聚物的分子量相對(duì)較低,大多為幾百至幾千,分子量過大,粘度太高,不利于調(diào)配和施工。常用的自由基固化預(yù)聚物主要有不飽和聚酯、丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等。不飽和聚酯制得的膠粘劑固化體積收縮較大,內(nèi)應(yīng)力較大,膠層內(nèi)部易出現(xiàn)微裂紋而導(dǎo)致粘結(jié)力變小。
環(huán)氧丙烯酸酯是由環(huán)氧樹脂和丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得,是目前國(guó)內(nèi)光固化產(chǎn)業(yè)消耗量最大的一類光固化低聚物,根據(jù)結(jié)構(gòu)類型分為雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯、酚醛環(huán)氧丙烯酸酯、改性環(huán)氧丙烯酸酯等,其中又以雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯用量最大。雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯的主要優(yōu)點(diǎn)是:光固化反應(yīng)速率快、固化后硬度和拉伸強(qiáng)度大、膜層光澤度高、耐化學(xué)品腐蝕性能優(yōu)異。但同樣其也存在固化膜柔性不足,脆性高,固化后膜層殘余的丙烯酸酯基團(tuán)較多,聚合反應(yīng)在較低轉(zhuǎn)化率下就被剛硬的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)凍結(jié),殘留的未反應(yīng)基團(tuán)對(duì)耐老化、抗黃變等性能不利等缺點(diǎn)。因此雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯常常需要大量活性稀釋劑調(diào)低粘度,并盡量減少高官能度硬性活性稀釋劑的用量。
聚氨酯丙烯酸酯因合成工藝簡(jiǎn)單靈活,可通過分子設(shè)計(jì)對(duì)柔軟性、硬度等多方面性能進(jìn)行調(diào)節(jié)而成為應(yīng)用越來越廣泛的一類光固化預(yù)聚物。聚氨酯丙烯酸酯具有增加膠膜柔韌性、降低應(yīng)力收縮、改善附著力等優(yōu)點(diǎn),但與環(huán)氧丙烯酸酯相比,聚氨酯丙烯酸酯光聚合反應(yīng)活性不高,聚合速率較慢,需通過添加多官能度預(yù)聚物或稀釋劑來提高光聚合速率。聚酯丙烯酸酯是在飽和聚酯的基礎(chǔ)上進(jìn)行丙烯酸酯化后引入了光活性基團(tuán),其粘度比環(huán)氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯都低很多,但光固化速率受影響,表面氧阻聚較明顯。其應(yīng)用沒有環(huán)氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯廣泛。
2.4 其他助劑
除上述組分外,根據(jù)需要還可加入增塑劑、 流平劑、穩(wěn)定劑、防老劑、抗氧劑等各種助劑。
3.LCD用UV 固化膠的配方
|
成分 |
質(zhì)量百分比 |
成分說明 |
|
聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物 |
60-70% |
預(yù)聚體 |
|
丙烯酸異冰片酯 |
10-15% |
活性稀釋劑 |
|
甲基丙烯酸羥乙酯 |
10-15% |
活性稀釋劑 |
|
1-羥基-環(huán)已基-苯基甲酮(光引發(fā)劑184)
|
1-3% |
光引發(fā)劑 |
|
安息香雙甲醚 |
1-3% |
光引發(fā)劑 |
|
附著力促進(jìn)劑 |
0-1% |
助劑 |
|
穩(wěn)定劑 |
0-1% |
助劑 |
|
流平劑 |
0-1% |
助劑 |
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4.市面常見膠粘劑
硬化膠、環(huán)氧膠、密封膠、熱熔膠、聚氨酯膠、灌封膠、導(dǎo)電膠、壓敏膠、白乳膠、有機(jī)硅膠、萬(wàn)能膠、厭氧膠、滲透膠、防水膠、防火膠、聚酰胺膠、復(fù)膜膠、揚(yáng)聲器專用膠、建筑專用膠、太陽(yáng)能專用膠、汽車配維修專用膠、汽車專用膠、電子電器專用膠、光敏膠、硅酮膠、不干膠、雙面膠.
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