酸性脫脂劑配方分析
發(fā)布時(shí)間:2012/10/22 22:11:49 來(lái)源:朱工 字體: 

鋁脫脂劑廣泛使用于各種金屬表面處理,禾川化工專(zhuān)業(yè)從事酸性脫脂劑配方還原、配方分析,配方檢測(cè),成分分析、配方研制,為脫脂劑相關(guān)企業(yè)提供整套技術(shù)解決方案一站式服務(wù);
一、背景
酸性脫脂劑廣泛使用于各種金屬表面處理,禾川化工專(zhuān)業(yè)從事酸性脫脂劑配方還原、配方分析,配方檢測(cè),成分分析、配方研制,為脫脂劑相關(guān)企業(yè)提供整套技術(shù)解決方案一站式服務(wù);鋁及鋁合金的除油,早期是延用鋼鐵的除油工藝,即槽液為Na2CO3、Na2SiO3、Na3PO4溶液,操作溫度40~70 ℃,時(shí)間5~15 min,這種工藝性能穩(wěn)定,壽命長(zhǎng),但槽液成本高,不易洗凈,現(xiàn)已基本不用。60年代,人們采用NaOH或Na2CO3添加Na3PO4、絡(luò)合劑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑在室溫下脫脂,時(shí)間3~5 min,除油效率高,成本低,節(jié)能,但槽液易產(chǎn)生絮狀沉淀,絡(luò)合劑、表面活性劑易帶入后續(xù)槽形成污染,目前僅有少數(shù)廠(chǎng)仍在使用。從80年代開(kāi)始,酸性脫脂逐步普及,槽液為H2SO4或H3PO4加入HF、Fe3+、H2O2、NO2-和非離子表面活性劑,室溫下操作,時(shí)間為3~5 min。這種工藝效率高,不污染后續(xù)槽,是較好的脫脂工藝,現(xiàn)在應(yīng)用越來(lái)越廣泛。
二、酸性脫脂劑
由于H2SO4、H3PO4、HF的強(qiáng)酸性體系,對(duì)金屬具有一定的腐蝕性,并且具有揮發(fā)性氣體對(duì)人體具有一定的傷害。因此,目前市場(chǎng)上出現(xiàn)了弱酸性脫脂劑,并且具有除油,除銹二合一,效果好,能快速有效的乳化各種油脂,并能除去工件上的銹蝕及氧化皮。
2.1酸性脫脂劑配方組成
酸性脫脂劑主要由無(wú)機(jī)酸、氧化劑、高價(jià)金屬離子及表面活性劑等成分組成。其中,無(wú)機(jī)酸可以是H2SO4、H3PO4、HF、亞磷酸、硼酸等。H2SO4對(duì)鋁合金有弱浸蝕能力,能潤(rùn)濕整個(gè)金屬表面,使自然氧化膜溶解,油污松動(dòng)。高價(jià)金屬離子一般選用Fe3+,一般以硫酸鐵、硝酸鐵等鐵鹽形式加入,以加速鋁的腐蝕,鐵離子可以在鋁表面發(fā)生置換反應(yīng),形成微電池,使鋁表面產(chǎn)生微量氫氣,將油污帶出鋁表面;同時(shí),鐵離子還可以抑制脫脂液對(duì)不銹鋼設(shè)備的腐蝕。氧化劑主要是H2O2或NO2-(如NaNO2)等,作為Fe3+的穩(wěn)定劑,將還原產(chǎn)生的二價(jià)鐵離子氧化成為三階鐵離子,并起到Fe3+類(lèi)似的功能。由于亞硝酸鹽在酸性溶液中容易釋放出NOx有毒氣體,所以最好使用H2O2作為氧化劑。加入表面活性劑可以提高鋁合金表面的潤(rùn)濕性,降低油污的附著力,使油污乳化均勻地分散在脫脂液中,在酸性脫脂液中,選擇耐酸性強(qiáng)的非離子或陰離子表面活性劑如長(zhǎng)鏈脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基二甲基胺氧化物為最佳。
1)硫酸
稀硫酸是一種非氧化性的無(wú)機(jī)酸,對(duì)鋁合金型材有輕微的化學(xué)浸蝕作用,使用成本較低,酸霧揮發(fā)性少。硫酸能溶解、剝離鋁及鋁合金表面形成的自然氧化膜;裸露的鋁合金基體與硫酸發(fā)生反應(yīng),起到活化鋁表面的作用。當(dāng)槽液中硫酸濃度低于30%時(shí),鋁的化學(xué)溶解速度隨硫酸濃度的增加而緩慢地增加,鋁材溶解損耗量少;當(dāng)槽液中硫酸濃度超過(guò)30%以后,鋁的腐蝕速度迅速加快,易產(chǎn)生過(guò)腐蝕,光亮度下降。一般來(lái)說(shuō),槽液中硫酸濃度不宜超過(guò)15%。
2)氟化氫銨
氟離子在酸蝕脫脂液中作脫除氧化膜的加速劑,能加速溶解鋁表面的氧化膜,消除或減少擠壓模痕和其他缺陷,使鋁型材表面平整光潔、均勻一致。氟是一種體積小、電負(fù)性較強(qiáng)的鹵族元素,對(duì)鋁能起強(qiáng)烈的氧化作用,與雜質(zhì)有一定的絡(luò)合能力,能溶解鋁合金表面的錳、銅、硅等合金元素和雜質(zhì),抑制和除去鋁材上的黑色掛灰,獲得較光亮的金屬表面。氟化氫銨的化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)于氫氟酸的,對(duì)人體皮膚的傷害作用小于氫氟酸的,因此,采用氟化氫銨取代氫氟酸為溶液提供氟離子,在生產(chǎn)中使用比較安全,還可以減輕氟離子對(duì)不銹鋼設(shè)備的腐蝕。脫除氧化膜的腐蝕速度隨氟化氫銨濃度的增加而增長(zhǎng),氟化氫銨含量不宜過(guò)高,否則反應(yīng)劇烈易造成過(guò)腐蝕,降低鋁表面光澤,不利于后續(xù)的鉻酸鹽轉(zhuǎn)化處理。
3)檸檬酸
檸檬酸在酸蝕脫脂液中主要起緩蝕作用,能有效地抑制鋁在酸性介質(zhì)中的腐蝕。檸檬酸是三元有機(jī)酸,能在鋁基體表面進(jìn)行物理和化學(xué)吸附,改變金屬/溶液界面的雙電層結(jié)構(gòu),增加金屬離子化過(guò)程的活化能,從而使腐蝕速度減慢,降低鋁材的損耗量,避免發(fā)生過(guò)腐蝕。檸檬酸是金屬離子的絡(luò)合劑,能與從酸蝕液中溶解下來(lái)的鋁、鎂、鐵等離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,減少槽液中鋁離子的含量,掩蔽槽液中雜質(zhì)的干擾,使溶液穩(wěn)定,減少沉淀,從而延長(zhǎng)酸蝕脫脂液的使用壽命。檸檬酸的加入,對(duì)減少鋁損耗、降低化工材料消耗、減少槽液沉渣、改善操作條件均有一定的作用。
4)硝酸鈉
硝酸鈉是酸蝕脫脂液中的氧化劑,對(duì)鋁合金具有良好的光亮和整平效果。硝酸鈉的作用是使鋁材表面發(fā)生氧化反應(yīng),形成的氧化鋁鈍化膜遏制了鋁表面凹陷處的酸性擇優(yōu)浸蝕,使鋁型材的腐蝕面平整、光潔。
5)硫酸鐵
三價(jià)鐵離子能加速對(duì)鋁型材表面進(jìn)行腐蝕和脫除氧化膜,F(xiàn)e3+可以在鋁材表面發(fā)生置換反應(yīng),形成微電池,使鋁表面產(chǎn)生微量氫氣,將油污帶出鋁表面,反應(yīng)過(guò)程AL+ Fe3++2H+→AL3++Fe2++H2↑。槽液中的氧化劑能將上述反應(yīng)產(chǎn)生的Fe2+重新氧化成Fe3+,減少Fe2+的積累,使槽液穩(wěn)定,因此Fe3+在反應(yīng)過(guò)程中自身不消耗,主要起促進(jìn)作用,可提高鋁材的除污速度和光潔度。
6)二丙二醇
在酸蝕脫脂液中加入二丙二醇等易溶于水、微毒類(lèi)的有機(jī)低分子增溶劑,能大大降低溶液的表面張力,顯著改善酸蝕脫脂液的清洗能力和溶液穩(wěn)定性。油脂的分子結(jié)構(gòu)中有較長(zhǎng)的烴基,與有機(jī)溶劑的結(jié)構(gòu)相似,可以互相溶解,因此,利用有機(jī)溶劑對(duì)油脂具有很強(qiáng)的溶解能力的特點(diǎn),可以提高酸蝕脫脂液的脫脂效果。
7)表面活性劑
鋁材表面上的油脂通??煞譃榈V物油脂和動(dòng)植物油脂兩大類(lèi)型,表面活性劑對(duì)上述油脂有良好的潤(rùn)濕、乳化能力,在酸蝕脫脂過(guò)程中,表面活性劑吸附在油與溶液的界面上,其親水基因指向溶液,親油基因指向油污,定向地排列,使油和溶液的界面張力大大降低,油脂在金屬表面的附著力減弱,在酸腐蝕金屬產(chǎn)生氫氣的機(jī)械剝離作用下,油污松動(dòng),容易分散成極小的油珠脫離金屬表面懸浮于溶液中,表面活性劑的增溶作用可防止脫下來(lái)的油污再粘附到鋁材表面。常溫下提高除油效率的關(guān)鍵是表面活性劑的選擇和配比優(yōu)化,應(yīng)根據(jù)表面活性劑的表面張力、濁點(diǎn)、臨界膠束濃度以及親憎平衡值(HLB值),選擇多種對(duì)油污吸附性、潤(rùn)濕性和分散性好,滲透力和乳化力特別強(qiáng),泡沫少,生物降解性好,在酸性溶液中性能穩(wěn)定的陰離子型和非離子型表面活性劑進(jìn)行復(fù)配,復(fù)配時(shí)要將HLB值調(diào)整至12-16,以適合溶液清洗的范圍。復(fù)配后兩者的協(xié)同效應(yīng)可以達(dá)到互相補(bǔ)償及增效之目的,使溶液的表面張力和臨界膠束濃度下降,濁點(diǎn)升高,表面活性增加,潤(rùn)濕性能和凈洗作用都得到明顯的改善。在采用噴淋方式進(jìn)行酸蝕脫脂時(shí),由于機(jī)械力的作用會(huì)產(chǎn)生大量泡沫,使溶液以泡沫的形式大量從槽中溢出,因此,應(yīng)加入適量的消泡劑抑制泡沫的產(chǎn)生。試驗(yàn)表明,選擇磺酸鹽類(lèi)陰離子型表面活性劑和烷基酚聚氧乙烯醚、聚醚類(lèi)非離子型表面活性劑進(jìn)行復(fù)配,可以獲得良好的除油效果。
稀硫酸是一種非氧化性的無(wú)機(jī)酸,對(duì)鋁合金型材有輕微的化學(xué)浸蝕作用,使用成本較低,酸霧揮發(fā)性少。硫酸能溶解、剝離鋁及鋁合金表面形成的自然氧化膜;裸露的鋁合金基體與硫酸發(fā)生反應(yīng),起到活化鋁表面的作用。當(dāng)槽液中硫酸濃度低于30%時(shí),鋁的化學(xué)溶解速度隨硫酸濃度的增加而緩慢地增加,鋁材溶解損耗量少;當(dāng)槽液中硫酸濃度超過(guò)30%以后,鋁的腐蝕速度迅速加快,易產(chǎn)生過(guò)腐蝕,光亮度下降。一般來(lái)說(shuō),槽液中硫酸濃度不宜超過(guò)15%。
2)氟化氫銨
氟離子在酸蝕脫脂液中作脫除氧化膜的加速劑,能加速溶解鋁表面的氧化膜,消除或減少擠壓模痕和其他缺陷,使鋁型材表面平整光潔、均勻一致。氟是一種體積小、電負(fù)性較強(qiáng)的鹵族元素,對(duì)鋁能起強(qiáng)烈的氧化作用,與雜質(zhì)有一定的絡(luò)合能力,能溶解鋁合金表面的錳、銅、硅等合金元素和雜質(zhì),抑制和除去鋁材上的黑色掛灰,獲得較光亮的金屬表面。氟化氫銨的化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)于氫氟酸的,對(duì)人體皮膚的傷害作用小于氫氟酸的,因此,采用氟化氫銨取代氫氟酸為溶液提供氟離子,在生產(chǎn)中使用比較安全,還可以減輕氟離子對(duì)不銹鋼設(shè)備的腐蝕。脫除氧化膜的腐蝕速度隨氟化氫銨濃度的增加而增長(zhǎng),氟化氫銨含量不宜過(guò)高,否則反應(yīng)劇烈易造成過(guò)腐蝕,降低鋁表面光澤,不利于后續(xù)的鉻酸鹽轉(zhuǎn)化處理。
3)檸檬酸
檸檬酸在酸蝕脫脂液中主要起緩蝕作用,能有效地抑制鋁在酸性介質(zhì)中的腐蝕。檸檬酸是三元有機(jī)酸,能在鋁基體表面進(jìn)行物理和化學(xué)吸附,改變金屬/溶液界面的雙電層結(jié)構(gòu),增加金屬離子化過(guò)程的活化能,從而使腐蝕速度減慢,降低鋁材的損耗量,避免發(fā)生過(guò)腐蝕。檸檬酸是金屬離子的絡(luò)合劑,能與從酸蝕液中溶解下來(lái)的鋁、鎂、鐵等離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,減少槽液中鋁離子的含量,掩蔽槽液中雜質(zhì)的干擾,使溶液穩(wěn)定,減少沉淀,從而延長(zhǎng)酸蝕脫脂液的使用壽命。檸檬酸的加入,對(duì)減少鋁損耗、降低化工材料消耗、減少槽液沉渣、改善操作條件均有一定的作用。
4)硝酸鈉
硝酸鈉是酸蝕脫脂液中的氧化劑,對(duì)鋁合金具有良好的光亮和整平效果。硝酸鈉的作用是使鋁材表面發(fā)生氧化反應(yīng),形成的氧化鋁鈍化膜遏制了鋁表面凹陷處的酸性擇優(yōu)浸蝕,使鋁型材的腐蝕面平整、光潔。
5)硫酸鐵
三價(jià)鐵離子能加速對(duì)鋁型材表面進(jìn)行腐蝕和脫除氧化膜,F(xiàn)e3+可以在鋁材表面發(fā)生置換反應(yīng),形成微電池,使鋁表面產(chǎn)生微量氫氣,將油污帶出鋁表面,反應(yīng)過(guò)程AL+ Fe3++2H+→AL3++Fe2++H2↑。槽液中的氧化劑能將上述反應(yīng)產(chǎn)生的Fe2+重新氧化成Fe3+,減少Fe2+的積累,使槽液穩(wěn)定,因此Fe3+在反應(yīng)過(guò)程中自身不消耗,主要起促進(jìn)作用,可提高鋁材的除污速度和光潔度。
6)二丙二醇
在酸蝕脫脂液中加入二丙二醇等易溶于水、微毒類(lèi)的有機(jī)低分子增溶劑,能大大降低溶液的表面張力,顯著改善酸蝕脫脂液的清洗能力和溶液穩(wěn)定性。油脂的分子結(jié)構(gòu)中有較長(zhǎng)的烴基,與有機(jī)溶劑的結(jié)構(gòu)相似,可以互相溶解,因此,利用有機(jī)溶劑對(duì)油脂具有很強(qiáng)的溶解能力的特點(diǎn),可以提高酸蝕脫脂液的脫脂效果。
7)表面活性劑
鋁材表面上的油脂通??煞譃榈V物油脂和動(dòng)植物油脂兩大類(lèi)型,表面活性劑對(duì)上述油脂有良好的潤(rùn)濕、乳化能力,在酸蝕脫脂過(guò)程中,表面活性劑吸附在油與溶液的界面上,其親水基因指向溶液,親油基因指向油污,定向地排列,使油和溶液的界面張力大大降低,油脂在金屬表面的附著力減弱,在酸腐蝕金屬產(chǎn)生氫氣的機(jī)械剝離作用下,油污松動(dòng),容易分散成極小的油珠脫離金屬表面懸浮于溶液中,表面活性劑的增溶作用可防止脫下來(lái)的油污再粘附到鋁材表面。常溫下提高除油效率的關(guān)鍵是表面活性劑的選擇和配比優(yōu)化,應(yīng)根據(jù)表面活性劑的表面張力、濁點(diǎn)、臨界膠束濃度以及親憎平衡值(HLB值),選擇多種對(duì)油污吸附性、潤(rùn)濕性和分散性好,滲透力和乳化力特別強(qiáng),泡沫少,生物降解性好,在酸性溶液中性能穩(wěn)定的陰離子型和非離子型表面活性劑進(jìn)行復(fù)配,復(fù)配時(shí)要將HLB值調(diào)整至12-16,以適合溶液清洗的范圍。復(fù)配后兩者的協(xié)同效應(yīng)可以達(dá)到互相補(bǔ)償及增效之目的,使溶液的表面張力和臨界膠束濃度下降,濁點(diǎn)升高,表面活性增加,潤(rùn)濕性能和凈洗作用都得到明顯的改善。在采用噴淋方式進(jìn)行酸蝕脫脂時(shí),由于機(jī)械力的作用會(huì)產(chǎn)生大量泡沫,使溶液以泡沫的形式大量從槽中溢出,因此,應(yīng)加入適量的消泡劑抑制泡沫的產(chǎn)生。試驗(yàn)表明,選擇磺酸鹽類(lèi)陰離子型表面活性劑和烷基酚聚氧乙烯醚、聚醚類(lèi)非離子型表面活性劑進(jìn)行復(fù)配,可以獲得良好的除油效果。
三、脫脂劑參考配方(僅供參考)
|
組分 |
投料量(g/L) |
|
磷酸 |
200~250 |
|
十二烷基硫酸鈉 |
30~50 |
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聚乙二醇 |
10~30 |
|
二乙二醇單丁醚 |
10~30 |
|
氫氧化鉀 |
10~30 |
|
鉻酸 |
50~100 |
|
檸檬酸鈉 |
30~80 |
|
有機(jī)硅類(lèi)消泡劑 |
5~20 |
|
水 |
余量 |
四、市面常見(jiàn)清洗劑:
環(huán)保碳?xì)淝逑磩?/STRONG>,水基清洗劑(水基除油劑,水基脫脂劑,水基金屬清洗劑),酸洗劑 ,除油劑,拋光劑、除銹劑(環(huán)保水性防銹劑)水膜置換防銹油,脫水防銹油, 酸洗膏(劑),除油粉,除蠟水,脫漆劑,洗板水,洗網(wǎng)水,光學(xué)玻璃清洗劑,溶劑光學(xué)清洗劑,水基光學(xué)清洗劑,玻璃油墨清洗劑,電子PCB清洗劑,無(wú)鉛溶劑洗板水,碳?xì)淙軇┫窗逅?,金屬清洗劑(中性金屬清洗劑,水基金屬清洗劑,弱堿性金屬清洗劑,鋁合金清洗劑,不銹鋼清洗劑,鋁清洗劑(鋁材清洗劑)鋁合金清洗劑,水基脫脂清洗劑,金屬脫脂劑(銅脫脂劑,鋁合金脫脂劑,酸性脫脂劑,常溫金屬脫脂劑,金屬除油脫脂粉(鋼鐵電解除油粉,金屬除油劑(鋁除油劑,酸性除油劑,鋁光亮除油劑,鋁合金除油劑,除油劑(中性除油劑,有機(jī)除油劑,超聲波除油劑)金屬油污清洗劑(金屬除油清洗劑)不銹鋼清洗劑,鋁清洗劑(鋁材清洗劑)金屬表面除蠟水,金屬表面防銹劑(水基金屬防銹劑,鑄鐵防銹劑,工序間防銹劑,鋼鐵防銹劑,環(huán)保防銹劑,薄膜防銹油,水溶性金屬防銹油,脫水防銹劑,金屬表面防銹劑,碳鋼防銹劑,水溶性金屬防銹劑,碳鋼水性防銹劑,鑄鐵水性防銹劑),泡沫清洗劑,不銹鋼清洗劑,管道清洗劑,精密電子儀器清洗劑,積碳清洗劑,地毯清洗劑,玻璃清洗劑,皮革清洗劑,塑料清洗劑,油污清洗劑,螺桿清洗劑,電腦清洗劑,電路板清洗劑,洗衣機(jī)清洗劑,發(fā)動(dòng)機(jī)清洗劑,油墨清洗劑,汽車(chē)清洗劑,空調(diào)清洗劑;模具清洗劑
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