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木材防霉劑配方-木材防霉劑成分-禾川化學(xué)
 
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木材防腐劑配方分析

發(fā)布時(shí)間:2012/11/5 20:28:51 來源:陳工 字體: 
木材防霉劑廣泛應(yīng)用于木材加工制造及高檔家具,禾川化工專業(yè)從事木材防霉劑配方分析,配方還原,配方檢測(cè),成分分析,配方研制,為木材加工相關(guān)企業(yè)提供整套技術(shù)解決方案一站式服務(wù)。

一、背景

木材防腐劑泛應(yīng)用于木材加工制造及高檔家具,禾川化工專業(yè)從事木材防腐劑配方分析,配方還原,配方檢測(cè),成分分析,配方研制,為木材加工相關(guān)企業(yè)提供整套技術(shù)解決方案一站式服務(wù)。木材是一種天然有機(jī)材料,具有明顯的生物特性,易被菌、蟲、海生鉆孔蟲等生物侵襲。在使用前,根據(jù)不同的應(yīng)用環(huán)境,選用合適的防腐劑,進(jìn)行恰當(dāng)?shù)奶幚?,則可以有效地延緩木材腐朽。隨著人們生活水平的提高,對(duì)木材的需求量也日益增加。我國(guó)可采伐使用的森林資源十分有限,寄希望于使用大量外匯進(jìn)口木材也是不現(xiàn)實(shí)的。立足于國(guó)內(nèi),充分利用現(xiàn)有資源,走可持續(xù)發(fā)展之路,是我國(guó)木材工業(yè)發(fā)展的必由之路。對(duì)木材進(jìn)行防腐處理,延長(zhǎng)木制品的使用年限,是節(jié)約木材、保護(hù)森林資源的重要途徑之一。我國(guó)目前經(jīng)防腐處理后使用的木材很少,且大多使用的是對(duì)人類和環(huán)境危害大的傳統(tǒng)的木材防腐劑。因此了解木材防腐劑進(jìn)展,研制和開發(fā)新型木材防腐劑是十分必要的。
到目前為止,最為常用防止木材腐朽的方法還是用化學(xué)藥劑防腐。當(dāng)前使用最多的是水溶性防腐劑,約占防腐劑使用總量的3/4[1]。水溶性防腐劑主要有:銅鉻砷(CCA)、銅鉻硼(CCB)、氟鉻酚砷(FCAP)、氨溶砷酸銅(ACA)、酸性鉻酸銅(ACC)等。這些藥劑已經(jīng)得到了廣泛應(yīng)用,其中CCA的使用量最大,約占水溶性防腐劑使用量的60%[1]。目前,有關(guān)CCA的工作主要是CCA在木材中的固化和微觀分布研究。
由于傳統(tǒng)防腐劑存在諸多不足,迫使人們研究和尋找對(duì)人畜無害、對(duì)環(huán)境無污染、僅對(duì)微生物有毒的新型防腐劑。符合上述要求的防腐劑較多,目前研究較多的包括水溶性的烷基銨類化合物(AAC)、氨溶烷基胺銅(ACQ)、硼化物、二甲基二硫代氨基甲酸銅(CDDC)和油溶性的百菌清(CTL)、有機(jī)碘化物(IPBC)等。

二、常見防腐劑

2.1新型水溶性防腐劑

2.1.1氨溶烷基胺銅(ACQ,Ammoniacal Copper Quats)
ACQ是美國(guó)CSI公司研制的木材保護(hù)劑,通過了美國(guó)環(huán)保部門的認(rèn)可,并進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)化工作,列入了AWPA標(biāo)準(zhǔn),主要在加拿大、美國(guó)等國(guó)生產(chǎn),已作為新一代木材保護(hù)劑投入商業(yè)應(yīng)用。
根據(jù)AWPA標(biāo)準(zhǔn)所列,ACQ有3種類型,即ACQ-A、ACQ-B和ACQ-D。其中,ACQ-A和ACQ-B于1992年列入AWPA標(biāo)準(zhǔn)P5,ACQ-D于1995年列入AWPA標(biāo)準(zhǔn)P5。A型和B型的差異僅是銅和季銨鹽的比率不同。在D型中沒有了氨氣的揮發(fā),改善了操作條件,降低了成本,并且處理材不變色。商品ACQ原液為深藍(lán)色,在進(jìn)行防腐處理時(shí),會(huì)有刺激性的氣體揮發(fā)出來。ACQ有較好的滲透性,對(duì)大規(guī)格木材處理十分有效。如對(duì)于較難浸透的杉木,邊材(105mm×105mm×1000mm)的浸潤(rùn)率可達(dá)100%,注入量達(dá)300kg/m3(濕質(zhì)量)以上;原木(直徑100mm,長(zhǎng)1000mm)注入量達(dá)500kg/m3(濕質(zhì)量)以上。室內(nèi)實(shí)驗(yàn)表明:經(jīng)ACQ處理的木材,當(dāng)保持量為0.7kg/m3時(shí)(以銅計(jì)),其質(zhì)量損失率低于10%,吸濕性與未處理的之比為0.88,對(duì)鐵釘?shù)母g性與未處理的之比為1.42。當(dāng)保持量達(dá)到7.0kg/m3時(shí)(以銅計(jì)),經(jīng)野外實(shí)驗(yàn),5a僅有輕微腐朽,而沒有任何處理的對(duì)照組3a地下部分就完全腐朽了。另外,ACQ還可用于鐵路枕木的處理,效果很好。由于ACQ在處理過程中有揮發(fā)性氣體,操作人員需要防護(hù)裝備。   
2.1.2烷基銨化物(AAC)
烷基銨化物(AAC)是第三級(jí)銨鹽和第四級(jí)銨鹽的總稱,它對(duì)廣泛圍的生物有效力、對(duì)環(huán)境的影響小、自然降解性好,處理后的木材外觀和加工性能與未處理材相似,頗有應(yīng)用潛力,該藥劑于1998年再次列入AWPA標(biāo)準(zhǔn)P8[4]。AAC作為木材防腐劑為水溶性的,與銅鉻砷類防腐劑價(jià)格相近,但其抗流失效力較銅鉻砷類防腐劑低。
目前季銨鹽防腐劑已經(jīng)發(fā)展了多代。在一些發(fā)達(dá)國(guó)家,廣泛用作木材防腐劑和木材防變色劑,有些品種還可用作防蟲劑。在詳細(xì)研究了季銨鹽類化合物的結(jié)構(gòu)與殺菌力之間的關(guān)系后,認(rèn)為二甲基二癸基氯化銨(DDAC)是最具應(yīng)用前景的木材防腐劑和抗變色的藥劑。DDAC對(duì)木材具有天然親和力,通過陽離子交換作用固定在木材上,可作與地面接觸場(chǎng)合的木材防腐劑,但其固定速度較慢,一般需兩周。已在歐美一些國(guó)家注冊(cè)使用。
國(guó)外DDAC的研究主要集中于與其它藥劑的復(fù)合用作防腐劑、防變色劑和防霉劑的應(yīng)用方面,有關(guān)防腐和殺菌機(jī)理等方面的基礎(chǔ)研究還沒有見到較為系統(tǒng)的報(bào)道。國(guó)內(nèi)還沒有開展DDAC在木材防腐方面的應(yīng)用研究。
2.1.3 硼化物
近年來,有關(guān)硼化合物的木材防腐劑日益增多。硼鹽作為木材防腐劑,對(duì)危害木材的生物具有高毒性同時(shí),但對(duì)人畜低毒,且價(jià)格經(jīng)濟(jì),已成為一類較為重要的防腐劑。AWPA相關(guān)的防腐劑包括吡咯硼(CBA-A,1995年收入P5標(biāo)準(zhǔn))、無機(jī)硼(1995年修正標(biāo)準(zhǔn)P5)。
硼化物處理后的木材表面潔凈,無刺激性氣味,對(duì)人畜和環(huán)境安全,其pH值接近中性,處理后木材不變色,對(duì)力學(xué)強(qiáng)度影響較低,便于著色、油漆和膠合。
由于硼化物優(yōu)點(diǎn)突出,在國(guó)內(nèi)外已被廣泛使用。但它單獨(dú)使用時(shí),很容易流失,處理后尺寸不穩(wěn)定。人們一般在硼化物防腐劑中加入一些助劑來幫助硼固著在木材上,這些助劑大多為一些高分子單體和聚合物,如用乙烯單體、聚乙二醇和脲醛預(yù)縮液、高沸點(diǎn)樹脂等,復(fù)配能提高硼的固著性能,抑制硼的流失,并對(duì)木材的其它性能也有一定的改善。還有用一些天然物(蛋白質(zhì))和植物提取物(如類黃酮單寧)使硼酸部分固定于木材上,提高了硼在木材中的持久性。也有采用簡(jiǎn)單的物理方法,僅在木材表面涂上樹脂、石蠟、醇酸樹脂漆等防水劑,以防止或減少硼化物的流失。
2.1.4 二甲基二硫代氨基甲酸銅(CDDC
有關(guān)二甲基二硫代氨基甲酸銅(CDDC)的研究主要集中于美國(guó)和加拿大等國(guó),于1994年列入AWPA標(biāo)準(zhǔn)P5。二甲基二硫代氨基甲酸銅(CDDC)是通過先用乙醇胺銅或硫酸銅處理,接著再用二甲基二硫代氨基甲酸鈉(SDDC)進(jìn)行雙重處理后,通過配位體交換與木材組分相互作用,在木材中形成的不溶于水的螯合物,在這種螯合物中,銅與SDDC摩爾比為1:2。
CDDC處理的木塊防白腐和軟腐的效果也較CCA好,抗流失性較CCA和ACA均強(qiáng),且固著時(shí)間短(處理后1h即固定),CDDC處理的木材高溫干燥后不會(huì)降低其強(qiáng)度指標(biāo),與中碳鋼接觸時(shí)沒有發(fā)現(xiàn)腐蝕。CDDC的處理工藝較為簡(jiǎn)單,可以沿用CCA處理廠的設(shè)備,防腐廠在采用此藥劑時(shí),能降低設(shè)備投入費(fèi)用。
   國(guó)外在CDDC與木材的化學(xué)作用和CDDC在木材中的微觀分布研究方面較多,應(yīng)用分析工具包括:環(huán)境掃描電子顯微鏡(ESEM)、X光衍射法(XRD)、X光光電子能譜(XPS)、傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FTIR)和能量彌散X射線分析(EDXA)等。國(guó)內(nèi)還沒有相關(guān)研究和應(yīng)用。

2.2新型油溶性防腐劑

2.2.1 百菌清(CTL)
百菌清(2,4,5,6-四氯-1,3苯二睛)(CTL)是一種廣泛使用的農(nóng)用廣譜殺菌劑。20世紀(jì)70年代末期,為尋求油溶性木材防腐劑雜酚油(creosote)、五氯酚(PCP)的替代品,開始了對(duì)百菌清用于木材防腐的研究。1993年,AWPA將百菌清列入油溶性防腐劑標(biāo)準(zhǔn).百菌清乳劑防治某些木材真菌的效果較其它劑型好,對(duì)哺乳動(dòng)物不會(huì)導(dǎo)致基因突變,能與土壤顆粒結(jié)合而難溶于水,不污染水環(huán)境,也不會(huì)在土壤中積累。它對(duì)控制擔(dān)子菌、白蟻和海生鉆孔動(dòng)物具有良好的效果。在英國(guó),百菌清被認(rèn)為是電桿防腐的首選藥劑。近年來,百菌清制劑廣泛用于防止木材霉菌、變色菌、木腐菌、土棲白蟻及有關(guān)處理工藝研究。目前,我國(guó)已能生產(chǎn)百菌清,但由于成本等原因,作為木材防腐劑應(yīng)用尚不多。
2.2.2 有機(jī)碘化物
早在20世紀(jì)八十年代即有采用3-碘代-2-丙炔基甲氨酸丁酯(IPBC)作為防腐劑處理實(shí)木和復(fù)合材料,并于1998年再次修訂列入AWPA標(biāo)準(zhǔn)P8[15]。目前,IPBC油溶性配方主要用于浸漬細(xì)木工材。在美國(guó)的海濱城市夏威夷,采用IPBC和毒死蜱聯(lián)合處理了包括細(xì)木工配件、層壓板、膠合梁等。結(jié)果表明:在惡劣的曝露條件下,經(jīng)IPBC/毒死蜱聯(lián)合處理后,木材具有良好的抗腐朽和昆蟲的侵害作用。IPBC近期的研究集中于和其它藥劑復(fù)合使用,作為與土壤接觸的木材防腐劑。

三、常見參考配方

組分
投料量(g/L
丙二醇
2~5
碳酸丙烯酯
30~50
DCOIT
1~3
對(duì)氯間二甲酚
10~30
烷基二甲基芐基氯化銨
1~5
氯化鈉
1~3
氯酸鈉
1~3
溴化鉀
1~3
溴硝醇(布洛波爾)
5~10
二硫氰基甲烷
30~50
脂肪醇聚氧乙烯醚
100~120
余量

四、常見防腐劑

苯甲酸及其鹽類防腐劑、山梨酸及其鹽類防腐劑、脫氫乙酸及鈉鹽類防腐劑、尼泊金酯類(即對(duì)羥基苯甲酸酯類)防腐劑、雙乙酸鈉、丙酸鈣、乳酸鈉、乳酸鏈球菌素、納他霉素(又稱霉克)、聚賴氨酸、苯甲酸鈉、山梨酸鉀、脫氫乙酸鈉、過氧化氫
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