硬挺劑廣泛應用于紡織、皮革等行業(yè)，禾川化工引進尖端配方解剖技術；禾川化工專業(yè)從事硬挺劑配方分析、成分檢測、配方還原、配方檢測，禾川化工為紡織皮革企業(yè)提供整套產(chǎn)品配方改進技術；織物硬挺劑是改進織物外觀、增加織物的彈性與厚重感，并能賦予其硬挺手感的有機高分子物質，是后整理助劑的一個重要組成部分。硬挺整理通常是在織物上形成一層高分子物質制成的漿膜。通過處理后的織物可廣泛應用于裝飾織物，尤其是窗簾布、箱包布和經(jīng)編織物的生產(chǎn)，在襯布(粘合襯和樹脂襯)生產(chǎn)中也有應用。該類物質應不泛黃并能耐熱水洗滌。

硬挺劑的種類很多，有聚乙烯醇，淀粉以及改性產(chǎn)品，改性三聚氰胺樹脂類，丙烯酸酯類，醋酸乙烯酯類等。其中低甲醛以及不含甲醛類產(chǎn)品：聚乙烯醇，淀粉以及改性產(chǎn)品，丙烯酸酯類，醋酸乙烯酯類。含甲醛類產(chǎn)品：三聚氰胺類產(chǎn)品。

目前市場上常用的硬挺劑有聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、聚內(nèi)烯酸酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇和淀粉等以及它們的改性產(chǎn)品。其中常見的硬挺劑為氰醛樹脂類聚合物，它主要缺點為甲醛含量高，由于它釋放出甲醛的過程為平衡反應，所以經(jīng)它處理的織物會長期釋放甲醛。此類型硬挺劑的主要性能隨著國際市場對織物環(huán)保要求的日趨嚴格、歐盟REACH法規(guī)出臺以及人們對織物要求的提高，尋找一種高性能、環(huán)保型的硬挺劑已勢在必行。

目前市場上常用的硬挺劑有聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、聚內(nèi)烯酸酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇和淀粉等以及它們的改性產(chǎn)品。

改性三聚氰胺樹脂因性價比高，在工廠應用較多。三聚氰胺樹脂可用于單硬挺整理中，也可以和其它產(chǎn)品進行復合整理。硬挺加工工藝常見是軋烘焙法。浸軋整理時可單獨作為硬挺劑使用，也可用于純棉阻燃整理系統(tǒng)中，提高阻燃產(chǎn)品的耐洗性。刮涂工藝時，與涂層膠復配使用，添加量為涂層膠的1-4%，即可提高涂層膠的剝離牢度。

三聚氰胺甲醛樹脂是三聚氰胺與甲醛和甲醇經(jīng)羥甲基化和甲醚化的產(chǎn)物，具有低粘度、高交聯(lián)活性和優(yōu)良的混溶性。其甲氧基能和分子結構中含有羥基、羧基、氨基和酰胺基的高分子發(fā)生交聯(lián)反應，交聯(lián)產(chǎn)物柔韌性好、耐水性高、光澤豐滿。加入環(huán)亞乙烯脲、硼砂等甲醛改性劑得到超低醛高穩(wěn)定性的改性三聚氰胺甲醛樹脂整理劑。

游離甲醛問題，三聚氰胺樹脂中通常含有一定數(shù)量的游離甲醛，這些游離甲醛在使用時往往會慢慢揮發(fā)出來，危害操作者的健康?？蛇x擇合適的催化劑，使硬挺樹脂交聯(lián)更充分，降低布面甲醛的含量。目前以廣泛用于襯布,網(wǎng)布,牛津布，箱包布及其他印染加工領域,可用作防縮防皺整理劑或硬挺整理劑, 也可用作阻燃, 防水, 抗菌, 軋紋等功能整理的耐久交聯(lián)劑及化纖織物硬挺保形整理。用于中、高檔紡織面料的環(huán)保硬挺加工；還可做為架橋劑使用，對于印花布有固色作用。

目前市面上低甲醛三聚氰胺樹脂硬挺劑大多是采用美國及臺灣技術生產(chǎn)的改性低甲醛醚化水溶性三聚氰胺樹脂：具有醚化度高、分子量小、游離甲醛低、含固量高、儲存穩(wěn)定期長的特點。

醋酸乙烯酯類硬挺劑有耐光、耐老化、不泛黃等特點，合成方便，貯存穩(wěn)定性好，不產(chǎn)生游離甲醛，產(chǎn)品完全環(huán)保。布面游離甲醛含量符合Oeko-Tex Standard 100規(guī)定的I類嬰幼兒類小于20ppm的要求。硬挺度非常好，尤其適合纖維素纖維和滌棉織物的硬挺整理，還具有耐磨，抗縮水，耐洗等特點。整理后織物缺乏彈性和厚實感。

市面上織物硬挺劑R-55是醋酸乙烯酯和丙烯酸酯類等高分子材料共聚合乳液，適用于各類纖維的硬挺整理，主要組成：聚乙酸乙烯酯，丙烯酸酯共聚體、催化劑和乳化劑等。與三聚氰胺- 甲醛 樹脂對比測試，硬挺劑不含甲醛等有害物質，無毒、無刺激性氣味，耐酸堿，耐溶劑性佳，屬環(huán)保型織物整理劑，尤其具有優(yōu)異的耐水，耐熱，耐蠕變性能，并且 使用方便，對彈性織物定型具有優(yōu)良的效果。主要用于松縮帶等彈性織物的整燙定型，整理纖維織物、氈制品等。它可以調(diào)節(jié)成品的手感，提高織物的耐洗性，改變化纖產(chǎn)品的服用性能，以克服軟疲飄蕩等缺點。也可以作為樹脂襯衣領布的硬挺劑，提高其耐水性能及硬挺度。

丙烯酸酯類聚合物作為一種染整助劑在輕紡工業(yè)中應用非常廣泛，由于其成膜性好、粘著力強、生產(chǎn)工藝簡單和成本低廉而備受青睞，有著廣闊的市場和應用前景。聚丙烯酸酯型硬挺劑，硬挺加工工藝常見是軋烘焙法。在織物表面形成薄膜，布面密度增大，外觀整潔，硬挺度極佳，厚實感強，并且具有耐磨，抗縮水，耐洗等特點。此類產(chǎn)品硬挺整理后布面甲醛含量較低，布面甲醛含量符合Oeko-Tex Standard 100規(guī)定的II類服裝關于直接接觸皮膚的要求。一般用作硬挺劑使用，用量根據(jù)客戶的不同硬度要求而定。此類產(chǎn)品缺點整理后織物彈性較三聚氰胺差。

周向東等人利用丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、和交聯(lián)型單體N,N-而甲基丙烯酰胺，采用氧化還原體系乳液聚合法合成了性能優(yōu)良的環(huán)保型硬挺劑。硬挺劑為特殊型丙烯酸酯合成產(chǎn)物，不含歐盟禁用致癌之化學物質，具有用量少、使用方便、硬挺度高、價格性能合，合成了硬挺整理劑，將其施于織物，經(jīng)焙烘，在織物表面形成一層漿膜，比低等優(yōu)勢條件。劉玲等人利用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和丙烯酸丁酯作為共聚單體，K-12、OP-10組成的陰/非離子復配型乳化劑，核殼乳液聚合方法制得的硬挺整理劑高溫不泛黃，且具有厚重滑爽的處理效果。胡嘯林等人利用丙烯酸酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等為單體，通過乳液聚以賦予織物良好的硬挺度和光滑的手感。

聚乙烯醇在棉織物和滌綸織物上整理后的硬挺度都較大，但手感較粗糙，在滌綸織物上彈性不如三聚氰胺樹脂，水洗牢度僅次于聚丙烯酸酯。

淀粉整理后的織物硬挺度好，僅次于聚乙烯醇，但水洗牢度很差。淀粉以及改性產(chǎn)品，原料易得、價格低廉、無腐蝕、使用方便、可生物降解，能使織物具有較好的硬挺效果。缺點：整理后織物硬挺度受潮后下降，易變質、起霉，耐水洗性差，手感粗糙，彈性差。

硬挺整理加工時一般結合定幅進行，漿液中加入柔軟劑，以改善綜合性手感，同樣，單純的柔軟整理，要加硬挺劑以增進其身骨。我中心對常見常見硬挺劑的主要性能以及經(jīng)其整理后的織物性能簡單比較；

表1常見硬挺劑的主要性能以及經(jīng)其整理后的織物性能對比

經(jīng)實驗得出結論:

1）棉織物整理后的硬挺度：聚乙烯醇〉聚丙烯酸酯〉淀粉〉三聚氰胺樹脂；

2）滌綸織物整理后的硬挺度：聚乙烯醇〉淀粉〉三聚氰胺樹脂〉聚丙烯酸酯；

3）水洗牢度：聚丙烯酸酯〉聚乙烯醇〉三聚氰胺樹脂〉淀粉

4）聚乙烯醇在棉織物和滌綸織物上整理后的硬挺度都較大，但手感較粗糙，在滌綸織物上彈性不如三聚氰胺樹脂，水洗牢度僅次于聚丙烯酸酯；淀粉整理后的織物硬挺度好，僅次于聚乙烯醇，但水洗牢度很差；

5）三聚氰胺樹脂整理滌綸織物后，硬挺效果比較好，且厚實感和彈性都較好，但在棉上整理效果不理想，且整理后織物會釋放甲醛；聚丙烯酸酯在棉上的硬挺整理效果較好，在滌綸織物上整理效果不夠理想，但水洗牢度是最好的。

影響硬挺劑合成的工藝因素很多，它主要包括：溫度控制、時間控制、攪拌速度及單體、引發(fā)劑、乳化劑的濃度等，主要工藝因素是單體、乳化劑及乳化方式、引發(fā)體系、分散介質、溫度控制，如何設計聚合物是基礎，規(guī)范化、標準化操作是控制產(chǎn)品質量穩(wěn)定性的關鍵。

1）進行乳液共聚時，既要考慮競聚率，還要考慮單體相互之間的分配系數(shù)是否合適。分配系數(shù)太小，實際上不能共聚，基本上形成的是各種單體的均聚物。
2）對水質的要求很嚴格，通常是純凈的去離子水，電導值應控制在10mS以下，如使用一般的自來水、井水則會因高價金屬離子的存在而嚴重影響聚合物乳液的穩(wěn)定性。
3）正確合理選擇與使用乳化劑是順利進行乳液聚合和制造優(yōu)良性能聚合物的重要步驟。由于乳化劑都有雙親結構，用量過高會影響生成物的耐水性能。
4）引發(fā)劑的種類和濃度對自由基的生成速率和鏈終止速率影響很大，在生產(chǎn)中須引起足夠的重視。根據(jù)不同的聚合對象和要求，還常添加分子量調(diào)節(jié)劑，緩沖劑等。
5) 反應鍋容積過大則容易使反應體系不穩(wěn)定而難于控制操作工藝，影響批與批之間的產(chǎn)品質量的穩(wěn)定性，嚴重時可能出現(xiàn)大量結快現(xiàn)象而影響到產(chǎn)品的含固率、主鏈結構等。
6) 溫度的高與低直接影響到反應速度的快慢及引起聚合物的結構變化。單體與引發(fā)劑滴加時間若過快會增加未反應單體及引發(fā)劑濃度，使反應速度陡然增加并釋放出大量的熱量，使反應體系不穩(wěn)定并可能會出現(xiàn)聚合物結塊現(xiàn)象；慢則會使體系反應不完全。
7) 保溫階段提高體系溫度可增加反應的深度，提高產(chǎn)物的轉化率，減少未反應單體的含量，并可提高聚合物主鏈的支化度，使主鏈分子間發(fā)生內(nèi)旋轉的空間障礙增大，從而使主鏈的剛性增強達到提高產(chǎn)物硬挺度的目的。
8) 提高攪拌速度能增加單體自由基之間的碰撞機會，加快體系的反應速率，但是生成的聚合物膠乳會出現(xiàn)破乳現(xiàn)象甚至產(chǎn)生結塊。
9) 乳液聚合反應的總速度與乳液中聚合物單體乳膠粒的濃度N成正比。而又 與乳化劑濃度的3/5次方以及引發(fā)劑分解速率為2/5次方成正比。如何合理調(diào)配 單體、乳化劑、引發(fā)劑之間的濃度關系是合成成功與否的關鍵。