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水泥緩凝劑配方-水泥緩凝劑分析-禾川化學(xué)
 
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水泥緩凝劑配方分析

發(fā)布時間:2012/7/27 13:27:03 來源:周工 字體: 
蘇州禾川化工科技有限公司,權(quán)威機(jī)構(gòu)專業(yè)為企業(yè)提供技術(shù)解決方案,禾川化工致力于水泥緩凝劑成分分析,水泥緩凝劑配方還原,水泥緩凝劑成分表分析,水泥緩凝劑配樣檢測,水泥緩凝劑配方研制,水泥緩凝劑技術(shù)開發(fā),水泥緩凝劑配方開發(fā),水泥緩凝劑技術(shù)還原,水泥緩凝劑技術(shù)解析,水泥緩凝劑配方參考,水泥緩凝劑成分表實例、禾川成分分析、禾川配方分析、禾川配方剖析、禾川配方還原、禾川技術(shù)開發(fā)、禾川標(biāo)準(zhǔn)檢測、禾川工業(yè)診斷、禾川技術(shù)支持。禾川技術(shù)咨詢,禾川化工,專一專注
緩凝劑是一種能推遲水泥水化反應(yīng),從而延長混凝土的凝結(jié)時間,使新拌混凝土較長時間保持塑性,方便澆注,提高施工效率,同時對混凝土后期各項性能不會造成不良影響的外加劑。

1.緩凝劑的概念

  緩凝劑種類很多,常用的主要有:木質(zhì)素磺酸鹽及其衍生物、低分子量纖維素及其衍生物、羥基羧酸(鹽)、有機(jī)膦酸(鹽)、硼酸(鹽)、復(fù)合物等。近年來,國內(nèi)外針對原有緩凝劑存在的缺陷進(jìn)行了不斷改進(jìn),也新開發(fā)了一些緩凝劑。
具體可用作緩凝劑的物質(zhì)有:糊精、各種類型的淀粉、干酪素以及某些含蛋白的物質(zhì);還有蔗糖、葡萄糖、木質(zhì)磺酸鈣鹽或鈉鹽、羧甲基纖維素鈉(CMC)、羧乙基纖維素(CHC)以及他們的混合物;另外還有酒石酸、酒石酸鉀、酒石酸鈣、二水硫酸鈣、亞硫酸鈣、硫酸亞鐵、硼酸、硼酸和酒石酸的混合物、酒石酸和碳酸氫鈉的混合物、六偏磷酸鈉、磷酸、磷酸二納、磷酸三納、磷酸四納、磷酸氫二鈉、焦磷酸鈉、烷基磷酸脂、乙二胺四乙酸二鈉、各種腐植酸等。

2.緩凝劑機(jī)理

一般來說,有機(jī)類緩凝劑大多對水泥顆粒以及水化產(chǎn)物新相表面具有較強(qiáng)的活性作用,吸附于固體顆粒表面,延緩了水泥和漿體結(jié)構(gòu)的形成。無機(jī)類緩凝劑,往往是在水泥顆粒表面形成一層難溶的薄膜,對水泥顆粒的水化起屏障作用,阻礙了水泥的正常水化。這些作用都會導(dǎo)致水泥的水化速度減慢,延長水泥的凝結(jié)時間。緩凝劑對水泥緩凝的理論主要包括吸附理論、生成絡(luò)鹽理論、沉淀理論和控制氫氧化鈣結(jié)晶生產(chǎn)理論。多數(shù)有機(jī)緩凝劑有表面活性,它們在固液界面產(chǎn)生吸附,改變固體粒子表面性質(zhì),即親水性。由于吸附作用,它們分子中的羥基在水泥粒子表面,阻礙水泥水化過程,使晶體相互接觸受到屏蔽,改變了結(jié)構(gòu)形成過程。如葡萄糖吸附在C3S表面生成吸附膜,因此摻0.1﹪葡萄糖是水泥凝結(jié)時間延長70﹪。
對羥基羧酸及其鹽的緩凝作用,用絡(luò)合物理論解釋更為合適。因為羥基羧酸鹽是絡(luò)合物形成劑,能于過渡金屬離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,而與堿土金屬離子只能在堿性介質(zhì)中形成不穩(wěn)定絡(luò)合物。正因為如此,羥基羧酸及其鹽類能與水泥中的鈣離子形成不穩(wěn)定絡(luò)合物,在水化初期控制了液相中的鈣離子的濃度,產(chǎn)生緩凝作用,隨水化過程的進(jìn)行,這種不穩(wěn)定的絡(luò)合將會破壞,這樣水化將繼續(xù)正常進(jìn)行。
緩凝劑分子在水泥離子上的吸附層的存在,使分子間的作用力保持在厚的水化層表面上,使水泥懸浮體也有分散作用。它們不但在原膠凝物質(zhì)的粒子表面吸附,而且在水化和硬化過程中吸附在新相的晶胚上,并使其穩(wěn)定。這種穩(wěn)定作用組織結(jié)構(gòu)形成過程,并降低早期強(qiáng)度。緩凝劑不僅由于在原化合物和最終化合物上的吸附作用,而且由于改變了飽和溶液中晶胚生成的速度,因此控制了膠凝物上的吸附作用,而且由于改變了飽和溶液中晶胚生成的速度,因此控制了膠凝物的水化和硬化過程。無論是使用何種緩凝劑,在水泥水化繼續(xù)進(jìn)行過程中,由于水泥粒子的膨脹引起吸附層分子之間的空隙擴(kuò)大或膜層破裂,因此水化作用可照常進(jìn)行。這樣對后期強(qiáng)度的發(fā)展幾乎沒有壞的影響,在合理摻量范圍內(nèi)(0.01﹪~0.20﹪)甚至可以增加后期強(qiáng)度。
緩凝作用的機(jī)理另一觀點認(rèn)為,緩凝劑吸附在氫氧化鈣核上,抑制了其繼續(xù)生長,在達(dá)到一定過飽和度之前,氫氧化鈣的生長將停止。這個理論中重點放在緩凝劑在氫氧化鈣上的吸附,而不是在水化產(chǎn)物上吸附。但是,研究表明僅僅抑制或改變氫氧化鈣生長狀態(tài)不足引起緩凝,而更重要的是緩凝劑子在水化的C3S上的吸附。

3.緩凝劑的分類

緩凝劑的種類按其化學(xué)成可分為無機(jī)緩凝劑和有機(jī)緩凝劑兩大類。從分子量的大小或合成方法的角度可以分為兩大類:有機(jī)化合物和聚合物。研究較多的有機(jī)物主要是有機(jī)膦酸(鹽)。用作緩凝劑的聚合物通常是低聚物,其分子量一般為數(shù)千,多通過共聚反應(yīng)制得,研究較多的聚合物是含有羧基、膦酸基、磺酸基的聚合物。相對來說,羥基羧酸(鹽)、有機(jī)膦酸(鹽)等有機(jī)物類緩凝劑摻量較少,但比較敏感;而聚合物類緩凝劑摻量較大,但摻量與稠化時間線性關(guān)系較好。

3.1無機(jī)緩凝劑

1)磷酸鹽、偏磷酸鹽類緩凝劑
磷酸鹽、偏磷酸鹽類緩凝劑是近年來研究較多的無機(jī)緩凝劑。正磷酸(H3PO4 ) 的緩凝作用并不大,但各種磷酸鹽的緩凝作用卻較強(qiáng)。在相同摻量情況下,磷酸鹽類緩凝劑中緩凝作用最強(qiáng)的是焦磷酸鈉(Na2P2O7 ) 。
2)硼砂(Na2B4O7·10H2O)
吸濕性強(qiáng),易溶于水和甘油,水溶液呈弱堿性,在干燥的空氣中易緩慢風(fēng)化。
3)氟硅酸鈉(Na2SiF6 )
白色結(jié)晶物質(zhì),密度2.68g·cm-3,微溶于水,不溶于乙醇,有腐蝕性,一般摻量為水泥用量的0.1-0.2%。

3.2 有機(jī)物類緩凝劑

3.2.1 有機(jī)膦酸(鹽)

有機(jī)膦酸(鹽)種類繁多,有不少品種適合用作油井水泥緩凝劑。
實例一將甲撐膦酸衍生物用作超細(xì)水泥緩凝劑,使用溫度可達(dá)116℃以上。
實例二: 將甲撐膦酸衍生物和硼砂按(0.025-0.2):1質(zhì)量比復(fù)配用作高溫緩凝劑,甲撐膦酸衍生物選自乙二胺四甲叉膦酸鈣、乙二胺四甲叉膦酸鈉、乙二胺五甲叉膦酸。該緩凝劑適用溫度121-260℃(BHST),適合長封固段高溫深井固井。
實例三: 將有機(jī)膦酸(鹽)和無機(jī)磷酸(鹽)按一定比例復(fù)配用作緩凝劑,此外,也可加入緩凝增強(qiáng)劑以擴(kuò)大應(yīng)用溫度范圍。一個推薦的緩凝劑組成如下:10-15%的乙二胺四甲叉膦酸鈉鈣,40-45%的磷酸以及40-50%緩凝增強(qiáng)劑。
該緩凝劑有效使用溫度為70-140℃。
 實例四: 合成羥基二胺甲叉膦酸用作高溫緩凝劑,使用溫度范圍50-170℃。實例2:以一種不飽和胺類化合物與亞磷酸、甲醛反應(yīng)生成烷撐膦酸鹽作為緩凝劑,使用溫度范圍40-170℃,綜合性能優(yōu)于用二甲胺與亞磷酸、甲醛的合成產(chǎn)物。

3.3.聚合物類緩凝劑

 聚合物類緩凝劑是近年來國內(nèi)外研究最的一類緩凝劑。由于通過聚合技術(shù)可將多種不同的功能性單體結(jié)合在一起,而且可以控制分子鏈的長短、分子量的大小及分布,因此這類緩凝劑可以用分子設(shè)計思想來指導(dǎo)其合成,
得到綜合性能較為理想的緩凝劑。

3.3.1AMPS共聚物

1AMPS/AA二元共聚物
實例一:共聚物中AMPS摩爾分?jǐn)?shù)為40-60%,分子量小于5,000。該緩凝劑使用溫度可達(dá)121℃,摻量為0.3-1.5%BWOC,在66-118℃區(qū)間稠化實驗規(guī)律較好,稠化時間容易調(diào)節(jié)。
實例二:共聚物中AMPS的摩爾分?jǐn)?shù)達(dá)到65-85%時,是一個良好的中低溫緩凝劑。
實例三:AMPS/AA共聚物與木質(zhì)素磺酸鹽、硼砂、有機(jī)酸等其它緩凝劑復(fù)配使用可擴(kuò)大溫度應(yīng)用范圍,如與酒石酸鈉復(fù)配使用后其使用溫度可達(dá)260℃。
2) AMPS/IA二元共聚物
實例一:共聚物中AMPS與IA的摩爾分?jǐn)?shù)比為73:27。該緩凝劑緩凝效果明顯強(qiáng)于AMPS/AA緩凝劑,無需加入硼砂、有機(jī)酸等緩凝增強(qiáng)劑,單獨使用溫度可達(dá)260℃。
3) 其它含羧基的二元或三元共聚物
實例一:AMPS/MA、AMPS/IA/AA、AMPS/IA/AM等。

3.3.2其它聚合物

1)含磺酸和羧酸基團(tuán)的聚合物
實例一:苯乙烯磺酸/馬來酸酐二元共聚物,該聚合物在有機(jī)酸等緩凝增強(qiáng)劑協(xié)同作用下,緩凝溫度可高達(dá)302℃。
2)含膦酸和羧酸基團(tuán)的聚合物
實例一:由“-[CHCOOH-CH2-POOH-CH2-CHCOOH]-”重復(fù)結(jié)構(gòu)單元組成的聚合物,分子量為4,000左右,使用溫度范圍為93-232℃。
3) 接枝聚合物:
實例一:主鏈為糖類(包括其水解產(chǎn)物羥基羧酸),推薦山梨(糖)醇、葡糖酸、酒石酸等;側(cè)鏈為乙烯系共聚物,共聚單體推薦AA、AMPS、乙烯基膦酸等,分子量為1000-15000,使用溫度達(dá)121℃以上。
實例二:主鏈為縮聚物,推薦丙酮/甲醛/亞硫酸鈉縮聚物;側(cè)鏈為羧酸/磺酸共聚物,羧酸單體推薦AA、IA、MA等,磺酸單體推薦AMPS;使用溫度可達(dá)177℃。

4.應(yīng)用實例

組分
投料量(g/L
葡萄糖酸
100~200
檸檬酸
200~300
三聚磷酸鈉
10~50
焦磷酸鈉
10~50
水泥
500~700
5市面常見緩凝劑
醇類緩凝劑(甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油)、水溶性聚乙烯醇緩凝劑、多元醇衍生物--糖類緩凝劑、含羧酸(鹽)基緩凝劑(檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、水楊酸)、羥基羧酸鹽和氨基羧酸鹽有機(jī)物型緩凝劑(葡萄糖酸鈉、脂肪族羥基羧酸鹽如檸檬酸鈉(檸檬酸三鈉)、酒石酸鉀鈉、敵繡鈉)有機(jī)胺及衍生物緩凝劑(十六胺、α---十八胺、三乙醇胺、二乙醇胺)、磷酸鹽及膦酸鹽緩凝劑(焦磷酸鈉、六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉、亞甲基膦酸、同碳二膦酸)、硼酸和硼酸鹽緩凝劑(硼酸、硼砂)鋅鹽緩凝劑(氯化鋅、硫酸鋅、碳酸鋅、硝酸鋅)、其它緩凝劑(如硫酸亞鐵、氟硅酸鈉、碳酸亞鐵、纖維素醚、硫酸鎘)
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