無鉛焊錫助焊膏配方分析
發(fā)布時(shí)間:2012/8/31 11:01:59 來源:陳工 字體: 

蘇州禾川化工專業(yè)無鉛焊錫助焊膏的配方分析,配方檢測(cè),配方研制,禾川化工致力無鉛焊錫助焊膏整套技術(shù)方案一站式服務(wù)提供
導(dǎo)讀:助焊膏在焊接過程中能去除氧化物,降低被焊接材質(zhì)表面張力,廣泛應(yīng)用于鐘表儀器、精密部件、醫(yī)療器械、移動(dòng)通信、數(shù)碼產(chǎn)品及各類PCB板和BGA錫球的釬焊.本文主要介紹了助焊膏的產(chǎn)生背景,組成,參考配方等.需注意的是,本文中的助焊膏配方僅做為參考,且其中的具體數(shù)據(jù)經(jīng)過修改,如需要了解更多,可以聯(lián)系我們的相關(guān)技術(shù)人員.
關(guān)鍵詞:助焊膏配方 禾川化工
一.背景
出現(xiàn)在20世紀(jì)70年代的表面貼裝技術(shù)(Surface Mount Assembly,簡(jiǎn)稱SMT),是指在印制電路板焊盤上印刷、涂布焊錫膏,并將表面貼裝元器件準(zhǔn)確的貼放到涂有焊錫膏的焊盤上,按照特定的回流溫度曲線加熱電路板,讓焊錫膏熔化,其合金成分冷卻凝固后在元器件與印制電路板之間形成焊點(diǎn)而實(shí)現(xiàn)冶金連接的技術(shù)。
焊錫膏是伴隨著SMT應(yīng)運(yùn)而生的一種新型焊接材料。焊錫膏是一個(gè)復(fù)雜的體系,是由焊錫粉、助焊劑以及其它的添加物加以混合,形成的乳脂狀混合物。焊錫膏在常溫下有一定的勃度,可將電子元器件初粘在既定位置,在焊接溫度下,隨著溶劑和部分添加 劑的揮發(fā),將被焊元器件與印制電路焊盤焊接在一起形成永久連接。
二.無鉛焊錫膏
2.1焊錫膏的組成
焊錫膏由超細(xì)(20-75 微米)的球形焊錫合金粉末、助焊劑、添加劑混合形成的膏狀體系。這種膏狀體在常溫下具有一定的粘性,可將電子元件初粘在既定位置,在焊接溫度下,隨著焊錫合金的熔化、溶劑和部分添加劑的揮發(fā),將被焊元器件與基板互聯(lián)在一起形成永久連接。
焊錫膏的成分
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成分 |
質(zhì)量百分比 w/% |
體積百分比 V/% |
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合金焊料粉末 |
85~90% |
50~60% |
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助焊劑、添加劑 |
10~15% |
40~50% |
2.1.1合金粉末
合金粉末:合金粉末由熔融態(tài)焊錫合金經(jīng)高壓惰性氣體噴霧或超聲波霧化沉積工藝制成。合金粉末的形狀、粒度及均勻性主要影響焊錫膏的印刷性能,而表面氧化程度則對(duì)焊膏的潤(rùn)濕性能有很重要的影響。合金釬料粉末按形狀分有無定形和球形兩種,球形合金粉末表面積比較小、氧化程度低、制成的焊錫膏具有良好的潤(rùn)濕性能。理想的合金粉末是粒度一致、大小均勻的球形顆粒,這樣才不會(huì)影響印刷的均勻性和分辨率。
傳統(tǒng)SnPb釬料(63Sn37Pb)共晶釬料因其熔化溫度低、潤(rùn)濕性能良好,在焊接電子產(chǎn)品中應(yīng)用最為廣泛。但是,傳統(tǒng)SnPb釬料中的鉛作為危害人類健康和污染環(huán)境的有害物質(zhì),已被歐盟、美國(guó)、日本以及我國(guó)等列入電子材料禁用物質(zhì)。
從可焊性、抗氧化性、成本、毒性、廢棄物回收及資源供應(yīng)方面考慮,最適合作為SnPb釬料替代產(chǎn)品的為SnAg、SnCu、SnAgCu三大合金系列,其中再流焊中應(yīng)用最廣泛的為nsAg、snAgcu兩大系列。一般要求釬焊峰值溫度高出釬料熔點(diǎn)20一40℃,這就導(dǎo)致無鉛化后釬焊峰值溫度高達(dá)250℃左右。再流焊工藝溫度曲線隨之發(fā)生變化,預(yù)熱溫度和再流峰值溫度相應(yīng)升高。
無鉛釬料的潤(rùn)濕性要弱于傳統(tǒng)的SnPb釬料,加之高溫對(duì)焊盤和高含錫量無鉛釬料的氧化作用,很容易導(dǎo)致焊點(diǎn)潤(rùn)濕不良,產(chǎn)生許多焊后缺陷,影響焊點(diǎn)質(zhì)量和可靠性。這就對(duì)焊錫膏的助焊劑體系提出了更高的要求。

2.1.2助焊劑
助焊劑是指能凈化金屬表面,幫助焊接的物質(zhì),具有綜合性能的有機(jī)和無機(jī)混合物。焊膏用助焊劑不同于一般助焊劑,它要求不僅有著良好的助焊活性,而且還要求具有與焊錫粉末易成膏狀、焊錫粉末易懸浮、對(duì)焊料的保護(hù)性,以及觸變特性、粘彈性和熱穩(wěn)定性等。
研究表明,助焊劑不僅能去除被焊金屬表面的氧化物,而且能夠防止焊接時(shí)基體金屬被氧化,比促使熱從熱源區(qū)向焊接區(qū)傳遞,促使焊料的熔化并潤(rùn)濕被焊金屬表面,并且還能降低熔融焊料的表面張力。而在焊錫膏中,除了這些作用外,助焊劑還起到承載合金粉末的作用。焊錫膏的助焊劑的主要成分有活化劑、觸變劑、樹脂和溶劑等。助焊劑的成分和含量對(duì)焊錫膏的勃度、潤(rùn)濕性能、抗熱塌性能、黏結(jié)性能有很重要的影響。
溶劑是用來溶解各種活性劑、觸變劑的,在焊錫膏的攪拌過程中起到調(diào)節(jié)均勻的作用,并對(duì)焊錫膏的粘性起到一定的調(diào)節(jié)作用,對(duì)焊錫膏的壽命也有一定的影響。最常見的溶劑有多元醇、一元醇、醚類等。
用作助焊劑的溶劑應(yīng)具備以下條件:
1) 對(duì)助焊劑中各種固體成分均具有良好的溶解性;
2) 常溫下?lián)]發(fā)程度適中,在焊接溫度下迅速揮發(fā);
3) 氣味小,無毒性或低毒性。
對(duì)溶劑的選擇,應(yīng)考慮以下幾點(diǎn):
1) 沸點(diǎn):溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)適中,沸點(diǎn)太低,溶劑易揮發(fā),所配制的焊膏干燥快,使用壽命短;
2) 適宜的粘度:一般溶劑的粘度低,則所配置的助焊劑粘度也低,而焊膏配用焊劑需要有一定的粘度,以滿足焊膏粘性要求;
3) 含有極性集團(tuán),溶劑中含有-OH 親水集團(tuán)越多,焊劑的活性越能得到發(fā)揮,含有疏水集團(tuán)R-的分子量越大,溶劑的極性越小,焊劑的活性越差
2)成膜物質(zhì)
成膜物質(zhì)主要是指松香、樹脂類物質(zhì)和脂類物質(zhì)。常用的成膜物質(zhì)有松香、酚醛樹脂、丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂、聚氨酯等。一般加入量在 10%~20%,加入過多會(huì)影響擴(kuò)展率,使助焊作用下降。在普通家電或要求不高的電器裝連中,使用成膜物質(zhì),裝連后的電器部件可不清洗,以降低成本,然而在精密電子裝連中焊后仍要進(jìn)行清洗。如松香及其衍生物,是調(diào)節(jié)焊錫膏粘度的主要成分,并且在焊接中,可以起到防止合金粉末進(jìn)一步被氧化的作用,另外松香中的松香酸可以做為活性劑以清除化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物。焊接后,松香的殘留物會(huì)形成一層緊密的有機(jī)膜以保護(hù)焊點(diǎn)和基板,從而具有一定的防腐蝕和電絕緣性能,但過多的殘留物不僅妨礙探針測(cè)試,也會(huì)使得擴(kuò)展面積減小,影響焊點(diǎn)美觀。
3)活化劑
活性劑的主要作用為去除焊粉和被焊表面的氧化物,使焊接時(shí)的表面張力減小,增加焊料和焊盤金屬的潤(rùn)濕性,提高可焊性。可將活性劑分為有機(jī)活性劑和無機(jī)活性劑,但是無機(jī)活性劑的酸性太強(qiáng),腐蝕性大,一般在電子行業(yè)中很少使用。有機(jī)活性劑的 活性大小則與其本身的結(jié)構(gòu)有關(guān),例如,含有羧基和胺基等活性官能團(tuán)的有機(jī)物是很好的活性劑。一般使用的有機(jī)活性劑包括:脂肪酸、芳香酸、脂肪胺及其衍生物、胺的鹵酸鹽,其作用柔和、時(shí)間短、腐蝕性小、電氣絕緣性好,適宜在電子裝連中,廣泛使用潤(rùn)濕性強(qiáng)則焊劑的擴(kuò)展性高,可焊性好;無機(jī)活性劑,如氯化鋅、氯化銨等,通常無機(jī)活性劑的助焊活性強(qiáng),但作用時(shí)間長(zhǎng),腐蝕性大,不宜在電子裝連中使用。
在焊劑中,一般活性劑的添加量較少,通常為 2%~5%,若用含氯的化合物,其含量應(yīng)控制在 0.2%以下。雖然活性劑的添加量少,但是在焊接時(shí)起很大的作用。
4)觸變劑
觸變劑主要是用來幫助合金粉末的懸浮、調(diào)節(jié)焊錫膏的勃度以及印刷性能,起到在印刷中防止出現(xiàn)拖尾、粘連等現(xiàn)象的作用。觸變性的主要來源是助焊劑分子中的氫鍵,如很多羥基基、烷基以及羧基基等。通過加入一定量的觸變劑,在攪拌時(shí)破壞分子間的氫鍵,可以達(dá)到切變變稀的效果。觸變劑觸變的原理是:觸變劑顆粒在溶劑中發(fā)生腫脹,其分子的極性基團(tuán)之間會(huì)產(chǎn)生微弱的氫鍵結(jié)合,而高級(jí)脂肪酸部分則呈現(xiàn)近似的層狀結(jié)構(gòu),以膠體狀分散,從而形成觸變結(jié)構(gòu)。最常用的流變添加劑為蓖麻油及其衍生物和聚酰胺類。它們多為碳?xì)浠衔?,在免清洗焊錫膏和RMA型焊錫膏中使用居多。而在水洗焊錫膏中,聚乙烯和其衍生物是最好的選擇。
5)抗氧化劑
抗氧化劑是為了防止助焊劑在高溫下的氧化變質(zhì),如酚類抗氧化劑(BHT、苯酚等)。
6)緩蝕劑
對(duì)某些特定的焊盤金屬選擇緩蝕劑,加入緩蝕劑能保護(hù)印制板和元器件引線,具有防潮、防霉、防腐蝕性能又能保持良好的可焊性。用作緩蝕劑的物質(zhì)大多是含氮化合物為主流的有機(jī)物。
銅的緩蝕劑一般是供電子的含氮化合物,如苯并三氮唑(BTA)、甲基苯并三氮唑(TTA)、咪唑啉、咪唑等物質(zhì)。
7)調(diào)節(jié)劑
調(diào)節(jié)劑主要是為了調(diào)整助焊劑的酸堿度,最常用三乙胺、三乙醇胺或者其他的胺類物質(zhì)來調(diào)整助焊劑的酸性,而調(diào)整助焊劑的堿度需加入有機(jī)酸,如一元酸、二元酸等(己酸、甲基丁二酸、己二酸、葵二酸等)。
在無機(jī)助焊劑中加入鹽酸可抑制氧化鋅生成。
8)消光劑
消光劑能使焊點(diǎn)消光,在操作和檢驗(yàn)時(shí)克服眼睛疲勞和視力衰退。一般加入無機(jī)鹵化物、無機(jī)鹽、有機(jī)酸及其金屬鹽類,如氯化鋅、氯化錫、滑石、硬脂酸、硬脂酸銅、鈣等。
9)光亮劑
光亮劑能使焊點(diǎn)發(fā)光,可加入甘油、三乙醇胺等,一般加入量約 1%。
10)阻燃劑
為保證使用安全,提高抗燃性而加入的材料,常用的阻燃劑有:如2,3-二溴丙醇等。
2.2焊錫膏助焊能力的影響因素
2.2.1粘度
香港城市大學(xué)研究了焊錫膏的粘性對(duì)表面組裝焊點(diǎn)的機(jī)械性能和多孔性的影響,發(fā)現(xiàn)焊錫膏的粘度越大,焊點(diǎn)中多孔的區(qū)域越多,當(dāng)粘度的變化為35.3-213kcp時(shí),對(duì)應(yīng)的多孔區(qū)域所占的比例為3.0-9.9%。在對(duì)焊錫膏的熱失重分析中發(fā)現(xiàn):在錫粉熔化前,有機(jī)物含量高(粘度較低)的焊錫膏的揮發(fā)率大大地高于有機(jī)物含量低的焊錫膏;但在熔化后,揮發(fā)率卻低于有機(jī)物含量低的焊錫膏;剪切測(cè)試表明使用有機(jī)物含量高的焊錫膏得到的焊點(diǎn)有更高的剪切強(qiáng)度。當(dāng)粘度的變化為213-35.3kcp時(shí),對(duì)應(yīng)的焊點(diǎn)剪切強(qiáng)度為35.3-46.3Mpa,增加了30%。以上說明要獲得高可靠性、高剪切強(qiáng)度的焊點(diǎn),有機(jī)物含量高(粘度較低)的焊錫膏是可行的。
2.2.2表面潤(rùn)濕性的影響
焊錫膏的潤(rùn)濕性能測(cè)試表明:加入兩種不同類型的陽(yáng)離子表面活性劑能互補(bǔ)地改善助焊劑的潤(rùn)濕性能,當(dāng)助焊劑中油酸季錢鹽的比例為0.5%和氟烷基梭酸錢鹽的比例為1%時(shí),焊錫膏的潤(rùn)濕性能最好。
2.2.3合金粉的含量的影響
對(duì)不同合金粉比例的焊錫膏的印刷性能進(jìn)行測(cè)試,發(fā)現(xiàn):調(diào)整焊錫膏的印刷性能可以通過調(diào)整合金粉的比例來實(shí)現(xiàn)。常見的合金粉比例為88.5%和89.0%時(shí),焊錫膏的印刷性能最好。
三.常見的參考配方:
3.1 無鉛焊錫膏
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成分 |
質(zhì)量百分比 |
成分說明 |
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錫(Sn) |
82-84% |
焊料 |
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銀(Ag) |
3-4% |
焊料 |
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銅(Cu) |
0.3-1% |
焊料 |
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鎂(Mg) |
0.1-0.3% |
焊料 |
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脫氫松香 |
3-6% |
成膜物質(zhì) |
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十六烷基溴代吡啶 |
0-1% |
表面活性劑 |
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葵二酸 |
1-4% |
活化劑 |
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乙二胺 |
1-3% |
調(diào)節(jié)劑 |
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二乙二醇單丁醚 |
1-3% |
溶劑 |
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二乙二醇單己醚 |
2-5% |
溶劑 |
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雙硬脂酸酰胺 |
0-1% |
觸變劑 |
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BHT |
0-1% |
抗氧化劑 |
|
2,3-二溴丙醇 |
0-1% |
阻燃劑 |
3.2焊錫膏用助焊劑的配制(無金屬焊料)
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成分 |
質(zhì)量百分比 |
成分說明 |
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聚合松香 |
20-40% |
成膜物質(zhì) |
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岐化松香 |
20-40% |
成膜物質(zhì) |
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聚異丁烯 |
10-30% |
增粘劑 |
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改性氫化蓖麻油 |
5-15% |
觸變劑 |
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戊二酸 |
0-3% |
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2, 3 - 二溴- 2 - 丁烯- 1, 4- 二醇 |
0-3% |
活性劑 |
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二甘醇二丁醚 |
25-45% |
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BHT |
0-2% |
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三乙醇胺 |
0-2% |
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五.市面常見焊錫膏
無鉛焊錫膏、高溫?zé)o鉛焊錫膏、0.3銀無鉛焊錫膏、低溫?zé)o鉛焊錫膏
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