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熱熔壓敏膠配方-禾川化學(xué)
 
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熱熔壓敏膠配方分析

發(fā)布時(shí)間:2012/11/20 16:56:21 來源:胡工 字體: 
熱熔壓敏膠廣泛用于汽車工業(yè)、電子工業(yè)、包裝、醫(yī)療衛(wèi)生、木材加工、雙面膠帶、標(biāo)簽壁紙及軍用偵毒制品等方面,禾川化工專業(yè)從事熱熔膠配方分析,配方檢測(cè)、配方還原、成分分析,配方研制,為熱熔膠相關(guān)企業(yè)提供整套技術(shù)解決方案一站式服務(wù)。
壓敏膠(pressure sensitive adhesive,PSA),是指一類對(duì)壓力敏感、指壓稍加壓力即可與被粘物粘接,不需要使用溶劑或其他輔助手段的一類膠粘劑。熱熔壓敏膠是繼溶劑型和乳液型壓敏膠之后的第三代壓敏膠產(chǎn)品,較之前兩者,熱熔型壓敏膠無溶劑,更有利于環(huán)保和安全生產(chǎn),生產(chǎn)效率高,生產(chǎn)成本相對(duì)低,所以目前世界各國(guó)正大力開發(fā)熱熔型壓敏膠。

1.熱熔型壓敏膠的研究背景

1.1壓敏膠的分類
壓敏膠帶協(xié)會(huì)將壓敏膠粘劑定義為具有以下性能的材料:
1)粘性力強(qiáng)且持久;
2)僅用指壓即可粘附;
3)不需要任何能量源來激活;
4)有足夠的能力束縛被粘物;
5)具有足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度,使其能從被粘物上干凈的除去。
壓敏膠的分類方法很多,按照主體材料成分可以分為橡膠型和樹脂型兩大類,進(jìn)一步可以分為下面五類:天然橡膠壓敏膠粘劑、合成橡膠和再生橡膠壓敏膠粘劑、熱塑彈性體壓敏膠粘劑、丙烯酸酯壓敏膠粘劑和有機(jī)硅及其他類型壓敏膠粘劑。
按照膠粘劑的形態(tài)來分,壓敏膠又可以分為(有機(jī)溶劑)溶液型、水乳液型、熱熔型、壓延型、反應(yīng)性以及水溶液型等六大類。
熱熔膠粘劑通常指在室溫下呈固態(tài),加熱熔融成液態(tài),涂布、潤(rùn)濕被粘物后,經(jīng)壓合、冷卻,在幾秒鐘之內(nèi)完成膠接的膠粘劑。熱熔膠粘劑均以樹脂或橡膠為主體材料,配以其他輔料,是一種多成分的混合物。在大多數(shù)情況下,熱熔膠粘劑不含水或溶劑,是含固量100%的膠粘劑。
熱熔膠粘劑的主要優(yōu)點(diǎn)是單組份、基本100%固體、大多無溶劑、不污染無毒害、固化快、包裝運(yùn)輸和使用都極為方便等等。
同時(shí)熱熔膠粘劑也存在一些缺點(diǎn),如性能上有局限,耐熱性和粘接強(qiáng)度不夠,耐藥品性差,需要專門工具熔融施膠故使用不便,受氣候影響,不適宜粘接熱敏材料等。

1.2壓敏膠改性的理論基礎(chǔ)

作為熱熔壓敏膠的改性研究,找出影響膠的粘接性能的根本原因,然后針對(duì)影響原因進(jìn)行配方、工藝上的改進(jìn),這是研究的基本思路。下面將介紹壓敏膠帶的結(jié)構(gòu)、解釋粘接現(xiàn)象較為流行的理論化解釋以及現(xiàn)有的各種改性方法。

1.2.1解釋粘接現(xiàn)象較為流行的理化解釋

1)吸附理論
 人們把固體對(duì)膠黏劑的吸附看成是膠接主要原因的理論,稱為膠接的吸附理論。理論認(rèn)為:粘接力的主要來源是粘接體系中分子作用力,即范德化引力和氫鍵力。膠粘與被粘物表面的吸附力與粘接力具有某種相同的性質(zhì)。膠黏劑分子與被粘物表面分子的作用過程有兩個(gè)過程:第一階段是液體膠黏劑分子借助于布朗運(yùn)動(dòng)向被粘物表面擴(kuò)散,使兩界面的極性基團(tuán)或鏈節(jié)相互靠近,在此過程中,升溫、施加接觸壓力和降低膠黏劑粘度等都有利于布朗運(yùn)動(dòng)的加強(qiáng)。第二階段是吸附力的產(chǎn)生。當(dāng)膠黏劑與被粘物分子間的距離達(dá)到5-10埃時(shí),界面分子之間便產(chǎn)生相互吸引力,使分子間的距離進(jìn)一步縮短到處于最大穩(wěn)定狀態(tài)。
 根據(jù)計(jì)算,由于范德華力的作用,當(dāng)兩個(gè)理想的平面相距為10埃時(shí),它們之間的引力強(qiáng)度可達(dá)10-1000MPa;當(dāng)距離為3-4埃時(shí),可達(dá)100-1000MPa。這個(gè)數(shù)值遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過現(xiàn)代最好的結(jié)構(gòu)膠黏劑所能達(dá)到的強(qiáng)度。因此,有人認(rèn)為只要當(dāng)兩個(gè)物體接觸很好時(shí),即膠黏劑對(duì)粘接界面充分潤(rùn)濕,達(dá)到理想狀態(tài)的情況下,僅色散力的作用,就足以產(chǎn)生很高的膠接強(qiáng)度??墒菍?shí)際膠接強(qiáng)度與理論計(jì)算相差很大,這是因?yàn)楣腆w的力學(xué)強(qiáng)度是一種力學(xué)性質(zhì),而不是分子性質(zhì),其大小取決于材料的每一個(gè)局部性質(zhì),而不等于分子作用力的總和。計(jì)算值是假定兩個(gè)理想平面緊密接觸,并保證界面層上各對(duì)分子間的作用同時(shí)遭到破壞時(shí),也就不可能有保證各對(duì)分子之間的作用力同時(shí)發(fā)生。
 膠黏劑的極性太高,有時(shí)候會(huì)嚴(yán)重妨礙濕潤(rùn)過程的進(jìn)行而降低粘接力。分子間作用力是提供粘接力的因素,但不是唯一因素。在某些特殊情況下,其他因素也能起主導(dǎo)作用。
2)化學(xué)鍵形成理論
 化學(xué)鍵理論認(rèn)為膠黏劑與被粘物分子之間除相互作用力外,有時(shí)還有化學(xué)鍵產(chǎn)生,例如硫化橡膠與鍍銅金屬的膠接界面、偶聯(lián)劑對(duì)膠接的作用、異氰酸酯對(duì)金屬與橡膠的膠接界面等的研究,均證明有化學(xué)鍵的存在?;瘜W(xué)鍵的強(qiáng)度比范德化作用力高得多;化學(xué)鍵形成不僅可以提高粘附強(qiáng)度,還可以克服脫附使膠接接頭破壞的弊病。但化學(xué)鍵的形成并不普通,要形成化學(xué)鍵必須滿足一定的量子化條件,所以不可能做到使膠黏劑與被粘物之間的接觸點(diǎn)都形成化學(xué)鍵。況且,單位粘附界面上化學(xué)鍵數(shù)要比分子間作用的數(shù)目少得多,因此粘附強(qiáng)度來自分子間的作用力也是不可忽視的。
A 擴(kuò)散理論
兩種聚合物在具有相容性的前提下,當(dāng)它們相互緊密接觸時(shí),由于分子的布朗運(yùn)動(dòng)或鏈段的擺產(chǎn)生相互擴(kuò)散現(xiàn)象。這種擴(kuò)散作用是穿越膠黏劑、被粘物的界面交織進(jìn)行的。擴(kuò)散的結(jié)果導(dǎo)致界面的消失和過渡區(qū)的產(chǎn)生。粘接體系借助擴(kuò)散理論不能解釋聚合物材料與金屬、玻璃或其他硬體膠粘,因?yàn)榫酆衔锖茈y向這類材料擴(kuò)散。
B.靜電理論
認(rèn)為基本上所有的粘接現(xiàn)象都能用靜電來解釋。圖1.2為該理論的基本示意圖。電正性材料供給電負(fù)性材料電荷,因此在界面處會(huì)產(chǎn)生經(jīng)典雙電層。據(jù)此理論,粘接強(qiáng)度來自于這樣一個(gè)作用力,即將兩帶界面分開時(shí)需要克服的庫(kù)侖力。
3)潤(rùn)濕與粘接以及弱邊界層理論。
當(dāng)液體膠黏劑不能很好浸潤(rùn)被粘體表面時(shí),空氣泡留在空隙中而形成弱區(qū)。又如,當(dāng)中含雜質(zhì)能溶于熔融態(tài)膠黏劑,而不溶于固化后的膠黏劑時(shí),會(huì)在固體化后的膠粘形成另一相,在被粘體與膠黏劑整體間產(chǎn)生弱界面層(WBL)。產(chǎn)生WBL除工藝因素外,在聚合物成網(wǎng)或熔體相互作用的成型過程中,膠黏劑與表面吸附等熱力學(xué)現(xiàn)象中產(chǎn)生界層結(jié)構(gòu)的不均勻性。不均勻性界面層就會(huì)有WBL出現(xiàn)。這種WBL的應(yīng)力松弛和裂紋的發(fā)展都會(huì)不同,因而極大地影響著材料和制品的整體性能。
真實(shí)的膠粘劑大多數(shù)情況下都存在固化過程,黏度隨時(shí)間而迅速增大。因此,可以預(yù)計(jì),孔隙底部不可能被填滿,會(huì)留下空洞,導(dǎo)致界面粘接產(chǎn)生空穴,而空穴都會(huì)成為應(yīng)力集中點(diǎn)。當(dāng)有載荷作用時(shí),空洞或弱邊界材料就會(huì)在缺陷周圍將外部是假的作用力放大,從而引起裂紋擴(kuò)展。如果材料沒有吸收能量的機(jī)制,它就會(huì)在載荷小于(通常是遠(yuǎn)小于)理論強(qiáng)度的情況下斷裂。因此,獲得良好潤(rùn)濕性的表面就是為了消除界面缺陷,使粘接強(qiáng)度盡可能地接近理論值。
粘接現(xiàn)象的研究,離不開潤(rùn)濕和接觸角現(xiàn)象的研究。想要產(chǎn)生良好的粘接,膠粘劑和被粘物就必須緊密接觸。膠粘劑與被粘物表面緊密接觸的獲得,可以說與界面缺陷的最小化或消除是同等的。當(dāng)膠粘劑能自發(fā)地在被粘物表面擴(kuò)散,增大了界面接觸,減小與其他相進(jìn)行接觸時(shí),就可稱為緊密接觸。當(dāng)膠粘劑表面能低于被粘物時(shí),它可以自發(fā)地潤(rùn)濕被粘物表面。因此,評(píng)價(jià)良好粘接和潤(rùn)濕的一個(gè)判斷依據(jù)是:為了自發(fā)潤(rùn)濕和良好粘接,挑選的膠粘劑表面能要低于被粘物表面臨界潤(rùn)濕張力。
弱邊界層理論簡(jiǎn)單的說,其內(nèi)容就是:“適當(dāng)?shù)慕唤蛹a(chǎn)生后,其斷裂可能發(fā)生在被粘物,也可能在膠粘劑中,只要是其中內(nèi)聚能較弱的一方。”由于材料界面處存在較低的內(nèi)聚能強(qiáng)度,多以粘接一般都會(huì)在低于它們預(yù)期強(qiáng)度的情況下斷裂,這些內(nèi)聚強(qiáng)度較低的物質(zhì)就構(gòu)成了“弱邊界層”。這就提供了另一個(gè)形成良好粘接的判據(jù):為獲得合適的粘接,通常需要除去或改性弱邊界層,以增加內(nèi)聚力。

1.2.2壓敏膠帶的結(jié)構(gòu)

圖1.4是壓敏膠帶一般的結(jié)構(gòu)示意圖,膠帶由基材和膠層組成。壓敏膠有四大粘合性能,如圖示,分別為快粘力(又稱初粘力,tack,T)、粘合力(adhesion,A)、內(nèi)聚力(cohesion,C)和粘基力(keying,K)。膠粘帶粘貼于被粘物上,當(dāng)剝開時(shí),壓敏膠必須完全脫離被粘物而無殘留。因此,必須形成如下的平衡關(guān)系:

壓敏膠配方


對(duì)于四種粘合性能的定義如下:
快粘力,又稱初粘力,是指當(dāng)壓敏膠粘制品和被粘物以很輕的壓力接觸后立即快速分離所表現(xiàn)出來的抗分離能力。
粘合力,指用適當(dāng)?shù)膲毫蜁r(shí)間進(jìn)行粘貼后壓敏膠粘制品和被粘表面之間所現(xiàn)以來的抵抗界面分離的能力.一般用膠粘制品的180°剝離強(qiáng)度來量度。
內(nèi)聚力是指膠層本身聚合物分子鏈之間的內(nèi)聚力,一般用膠粘制品粘帖后抵抗剪切蠕變的能力來度量。
1.2.3壓敏膠粘劑的粘彈性
聚合物是具有粘彈性的物質(zhì).在外力作用下,聚合物能發(fā)生三種類型的形變:
(1)彈性形變,這是一般固體共有的性質(zhì),由分子中鍵角的改變所引起,發(fā)生的速度很快,是可逆的,形變范圍在1%的數(shù)量級(jí)。
(2)高彈形變,這是高聚物所特有的性質(zhì),由高分子鏈構(gòu)象的改變所引起,也是可逆的,形變范圍可以高達(dá)1000%。
(3)塑性形變,這是由高分子之間相時(shí)位置的改變所引起的,是不可逆的。這種塑件形變無論在作用機(jī)理和運(yùn)動(dòng)規(guī)律上都類似于液體在外力作用下的粘性流動(dòng),故亦稱塑性流動(dòng)。
在外力作用下,聚合物既發(fā)生一般固體那樣的彈性形變,且又發(fā)生類似一船液體那樣的粘性流動(dòng)的性質(zhì),稱其為粘彈性。

壓敏膠配方


由式1-2可知,彈性形變起主要作用壓敏膠粘帶或片材粘貼于被粘物表面并加以適當(dāng)?shù)膲毫r(shí),由于所加的壓力一般都足均勻而又緩慢的,壓敏膠粘劑在這種溫應(yīng)的壓力作用下主要人觀為近似于液體那樣的粘性流動(dòng)性質(zhì)。這就使壓敏膠粘劑可以與被粘物表面緊密接觸并盡可能流入被粘表面的洼槽中,使有效接觸面積增大。此時(shí)壓敏膠的流動(dòng)速度(即形變速度)與粘度成反比,因此壓敏膠的本體粘度越小,則其粘接強(qiáng)度越高,一般壓敏膠的本體粘度在106-108Pa·s。

1.3壓敏膠的應(yīng)用

熱熔壓敏膠主要用于老人和和小孩的尿布、雙面膠帶、標(biāo)簽、商標(biāo),其組成主要是丙烯酸值類與熱塑性彈性體類兩種。用于服裝熱熔襯布的熱熔膠粉,近年來隨著服裝制造業(yè)的發(fā)展,用量逐年增長(zhǎng)。
近年來,壓敏膠和熱熔膠在木材加工上應(yīng)用得越來越多。在人造板生產(chǎn)單板拼接家具、儀表木殼的保護(hù)膜、木材包裝制品中不斷采用了壓敏膠膠粘劑。歷史上,歷史上僅用牛皮膠作為木材膠粘劑,而現(xiàn)今熱熔膠的適用范圍已擴(kuò)大到單板模拼、膠壓木單板、塑料與人造板膠合、木制品及包裝物封邊等各方面。

2.熱熔壓敏膠配方組成

2.1主體樹脂

壓敏膠按照主體材料的不同,可以分為橡膠型和樹脂型兩大類,進(jìn)一步可以分為下面五類:天然橡膠壓敏膠粘劑、合成橡膠和再生橡膠壓敏膠粘劑、熱塑彈性體壓敏膠粘劑、丙烯酸酯壓敏膠粘劑和有機(jī)硅及其他類型壓敏膠粘劑。

2.1.1天然橡膠壓敏膠粘劑

天然橡膠壓敏膠粘劑是開發(fā)最早、用量最大的橡膠型壓敏膠,主要成分是天然橡膠,配合增粘樹脂、軟化劑、防老劑、硫化劑、溶劑等,構(gòu)成。由于天然橡膠即有很高的內(nèi)聚強(qiáng)度和彈性,又有很好的相容性、壓敏性和抗蠕變性,所以能夠制得粘性和濕潤(rùn)性良好的壓敏膠。因?yàn)樘烊幌鹉z大分子結(jié)構(gòu)中存在著不飽和雙鍵,故有耐老化性能差的缺點(diǎn)。

2.1.2合成橡膠和再生膠壓敏膠粘劑

這類壓敏膠是以丁苯橡膠、聚異丁烯、聚異戊二烯、丁基橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠等合成橡膠單獨(dú)或并用為主體,配以增粘樹脂軟化劑、防老劑、混合溶劑等制成。

2.1.3熱塑性彈體壓敏膠粘劑

高分子彈性體,如SIS、SBS、SEBS、SEPS等。常見的熱熔壓敏膠主要是指苯乙烯及其嵌段共聚物(SBS、SIS)類熱熔壓敏膠。以熱塑性彈性體為主體樹脂,配以增粘樹脂、軟化劑、抗氧劑等制成的熱熔壓敏膠粘劑。它的應(yīng)用范圍很廣,可用于汽車工業(yè)、電子工業(yè)、包裝、醫(yī)療衛(wèi)生、木材加工、雙面膠帶、標(biāo)簽壁紙及軍用偵毒制品等方面。

2.1.4 丙烯酸酯壓敏膠粘劑

丙烯酸酸壓敏膠是由各種不同的單體共聚而得的丙烯酸酯共聚物,一般不必另加增粘樹脂、軟化劑、防老劑等配合劑便有很好的壓敏性粘合性能,具有優(yōu)良的耐老化性,因而發(fā)展非常迅速,并在漸取代天然橡膠壓敏膠。

2.1.5 有機(jī)硅及其他樹脂型壓敏膠粘劑

由相對(duì)分子質(zhì)量不同的兩種有機(jī)樹脂和硅橡膠混合組成的有機(jī)硅壓敏膠,對(duì)高能表面和低能表面都有優(yōu)異的粘附力,具有很好的耐高溫(5000C)和耐老化性能,但價(jià)格較高,應(yīng)用受到限制。

2.1.6 其他類的樹脂

其他類的樹脂如聚氨酯、聚酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、PVC等也能配成各種壓敏膠。

2.2 增粘樹脂

增粘樹脂是壓敏膠粘劑中除主體彈性體外的另一個(gè)最重要成分,它的主要作用是賦于壓敏膠以必要的粘性。就是說,正是由于在橡膠彈性體中混入了增粘樹脂,才使混合體系對(duì)被粘材料表面產(chǎn)生必要的初粘性和粘合力,才使其成為一個(gè)真正的壓敏膠粘劑。
增粘樹脂的加入可以降低熱熔膠的熔融粘度,涂膠后使之易于潤(rùn)濕被粘物表面、延長(zhǎng)保存期、提高粘接強(qiáng)度和柔韌性,也便于涂膠操作。增粘樹脂是分子量為幾百到幾千、軟化點(diǎn)為60~150℃的一類無定型熱塑性聚合物。增粘樹脂的玻璃化溫度在室溫以上,

壓敏膠配方


2.2.2 增粘機(jī)理

橡膠彈性體和增粘樹脂在室溫下一般都是固體,基本上沒有粘性,只有加入了增粘劑才產(chǎn)生粘性。人們對(duì)為什么兩者互相混合后就會(huì)產(chǎn)生粘性,即能夠?qū)⒒恼辰佑诒徽澄锉砻娌a(chǎn)生一定的初粘力和剝離力,及為什么初粘力隨著增粘樹脂濃度的增加會(huì)出現(xiàn)一極大值進(jìn)行了研究。形成了兩種理論觀點(diǎn):
① 兩相體系學(xué)說,這種學(xué)說認(rèn)為,壓敏膠的粘性本質(zhì)上是由膠粘劑的兩相體系的形態(tài)學(xué)所決定的。
② 粘彈特性學(xué)說,這種觀點(diǎn)則認(rèn)為壓敏膠的粘性是由膠粘劑的粘彈形變特性所決定的。
兩相體系學(xué)說是30多年前F.H.Wetzel和C.W.Hock等用電子顯微鏡觀察天然橡膠和某些合成橡膠的壓敏膠膠膜時(shí)發(fā)現(xiàn)并提出的。他們觀察到當(dāng)增粘樹脂(一種氫化松香酯)加入量超過50%時(shí),初粘力迅速增加,此時(shí)觀察到膠膜中出現(xiàn)許多微小的顆粒,顆粒的數(shù)目和大小隨增粘樹脂含量的增加而增加,達(dá)到極大值后再逐漸消失,基本上與初粘力的極大值相一致。并且還發(fā)現(xiàn),壓敏膠在空氣中熱老化后膠膜中這種小顆粒逐漸消失,膠粘劑的初粘力也同時(shí)下降,直至完全失去。因此認(rèn)為,當(dāng)用量小于50%時(shí).增粘樹脂能很好地溶解在橡膠的連續(xù)相中;當(dāng)樹脂的溶解達(dá)到飽和狀態(tài)后就出現(xiàn)樹脂相和橡膠相的分離,一部分低分子量的橡膠溶解在樹脂相中。這種分散在橡膠連續(xù)相中的樹脂相就是電子顯微鏡觀察到的小顆粒。它們的出現(xiàn)使膠粘劑的初粘力增加,它們的逐漸增多使初粘力達(dá)到最大值。進(jìn)一步增加樹脂用量可使膠層發(fā)生急劇的相轉(zhuǎn)變,樹脂相轉(zhuǎn)變?yōu)檫B續(xù)相而橡膠相成為分散相,從而使膠層失去初粘力。
他們還進(jìn)一步認(rèn)為,樹脂分散相在粘接界而形成一個(gè)很薄粘性層,該粘性層能夠在外力作用下發(fā)生粘性流動(dòng),濕潤(rùn)被粘性層,從而使初粘力增加。但由于這一粘性層太薄而無法被破壞,因此,壓敏膠的內(nèi)聚強(qiáng)度主要由橡膠連續(xù)相的強(qiáng)度所決定的。
后來,有人用ATR表面反射紅光譜技術(shù)研究了天然橡膠-松香配混合體系的化學(xué)組成,發(fā)現(xiàn)在膠層的表面層松香酯的濃度確實(shí)比中間的高,從而支持了上述觀點(diǎn)。但是,兩相形態(tài)學(xué)的觀點(diǎn)并不能滿意地說明初粘力隨外力作用速度而變化的現(xiàn)象,也不能解釋不產(chǎn)生兩相結(jié)構(gòu)的體系如天然橡膠-萜烯樹脂的混合體系同樣也具有初粘性的事實(shí),因此,另一些人又從膠層粘彈性的角度研究了增粘現(xiàn)象。
粘彈特性學(xué)說是C.A.Dahlquist兇首先提出的。他指出增粘樹脂的加入能降低壓敏膠粘劑的彈性模量。 M.sherriff等用膨脹計(jì)法測(cè)定了天然橡膠與兩種萜烯樹脂、一種萜二烯樹脂和一種氫化松香等混合體系的玻璃化溫度隨樹脂用量的變化,發(fā)現(xiàn)雖然這四個(gè)體系當(dāng)樹脂用量增加時(shí)它們的初粘力皆明顯增加,但只有天然橡膠—?dú)浠上沲セ旌象w系當(dāng)樹脂用量超過50%時(shí)出現(xiàn)兩種玻璃化溫度,即出現(xiàn)兩相結(jié)構(gòu),其余三種混合體系在任何樹脂用量時(shí)皆未出現(xiàn)兩相結(jié)構(gòu)。福尺和伊藤等用扭變分析法(TBA)研究了天然橡膠和萜烯樹脂、氫化松香酯等混合體系的對(duì)數(shù)衰減溫度譜,發(fā)現(xiàn)當(dāng)樹脂用量超過一定數(shù)量時(shí),體系的對(duì)數(shù)衰減出現(xiàn)兩個(gè)峰,即確實(shí)出現(xiàn)了兩個(gè)不同的相。但從對(duì)數(shù)衰減峰求得兩相的玻璃化溫度表明,樹脂相的玻璃化溫度比較高,而玻璃化溫度高于室溫的樹脂相能夠產(chǎn)生初粘性,這顯然是不可思議的。因此,他們從高聚物粘彈性的角度出發(fā),認(rèn)為不管是否出現(xiàn)相分離,樹脂的溶解使橡膠相的粘度下降是初粘性增大的主要原因。
福尺又對(duì)天然橡膠和各種增粘樹脂的壓敏膠混合體系的表觀粘度進(jìn)行了測(cè)定,并研究了表觀粘度和初粘力的關(guān)系。實(shí)驗(yàn)結(jié)果有力地支持了上述觀點(diǎn):
1)隨著樹脂濃度的增加,體系的表觀粘度降低,初粘力增加;
2)當(dāng)表觀粘度達(dá)到最低值時(shí)初粘力達(dá)到最高值,即增粘樹脂的軟化點(diǎn)越低,達(dá)到極值所需的樹脂濃度越大;
3)樹脂的軟化點(diǎn)越低,所達(dá)到的最低粘度值越小,而最高的初粘力則越大。從聚合物粘彈性的角度考慮,當(dāng)體系的粘度降低到106-105 Pa·s時(shí),聚合物即使在輕微的壓力下也足以產(chǎn)生較大的形變和流動(dòng),即使在幾秒鐘時(shí)間內(nèi),它也能夠很好地濕潤(rùn)被粘物的表面,從而產(chǎn)生較大的初粘力。體系的粘度越?。@種濕潤(rùn)就越充分,初粘力當(dāng)然就越大。
按照這種觀點(diǎn),不管體系是否出現(xiàn)兩相結(jié)構(gòu),只要溶解有樹脂的橡膠相的粘度降低到一定值時(shí),體系的初粘力就會(huì)增加。對(duì)于具有海島結(jié)構(gòu)的兩相體系,若樹脂相的玻璃化溫度低于室溫,低分子量(低粘度)樹脂相的存在會(huì)使整個(gè)體系的表觀粘度更低,從而使體系的初粘力增加;但當(dāng)樹脂相的玻璃化溫度高于室溫時(shí),高粘度的固體樹酯相的存在像填料一樣反而會(huì)使整個(gè)體系的表現(xiàn)粘度上升,從而使初粘力降低。
顯然,這后一種用壓敏膠的粘彈性質(zhì)來解釋增粘現(xiàn)象的觀點(diǎn)能夠更透徹、更科學(xué)地說明增粘作用的本質(zhì)和機(jī)理,也能解釋更多的實(shí)驗(yàn)事實(shí),因而目前已為更多的人所接受。

2.2.3 如何選擇增粘樹脂

增粘樹脂應(yīng)具備以下幾個(gè)條件:
1)與膠粘劑主體樹胎的相容性要好,即它們的溶解度參數(shù)(SP,與solubility parameter)應(yīng)相近。

壓敏膠配方


2)增粘效果持久且隨時(shí)間的變化小不影響橡膠的硫化
2.3抗氧化劑與防老劑
熱熔壓敏膠的主體樹脂(如SBS、SIS等)、松香及松香酯等都含有不飽和雙健,高溫下易被氧化,制好之后也會(huì)隨著存放時(shí)間的增長(zhǎng)被空氣中的氧氧化,導(dǎo)致鏈段變短膠失去粘性,因此需要考慮防老化的改性。常用的防老化方法是在加工時(shí)加入防老劑和抗氧劑,以防止高溫下原料變質(zhì)。

3.配方介紹

配方1:合成橡膠型壓敏膠

成分
質(zhì)量百分比
成分說明
丁基橡膠
5-10%
主體樹脂
低分子量聚異丁烯
35-55%
增粘樹脂
中分子量聚異丁烯
10-20%
增粘樹脂
環(huán)烷油
5-15%
軟化劑
石蠟
1-5%
調(diào)節(jié)表面硬度
抗氧劑168、1010
0-2%
抗氧化劑
防老劑AW66
0-2%
防老劑

配方2:SBS型熱熔膠

成分
質(zhì)量百分比
成分說明
SBS
28-35%
主體樹脂
C9石油樹脂
15-20%
增粘樹脂
萜烯樹脂
25-30%
增粘樹脂
環(huán)烷油
15-18%
軟化劑
抗氧劑1010 0.5
0-2%
抗氧劑

4.常見膠黏劑

硬化膠、環(huán)氧膠、密封膠、熱熔膠、聚氨酯膠、灌封膠、導(dǎo)電膠、壓敏膠、白乳膠、有機(jī)硅膠、萬能膠、厭氧膠、滲透膠、防水膠、防火膠、聚酰胺膠、復(fù)膜膠、揚(yáng)聲器專用膠、建筑專用膠、太陽能專用膠、汽車配維修專用膠、汽車專用膠、電子電器專用膠、光敏膠、硅酮膠、不干膠、雙面膠.
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